核磁共振碳谱测定天然鱼油和加工鱼油中多不饱和脂肪酸的位置分布

鱼油是n-3多不饱和脂肪酸的重要来源,为明确鱼油中多不饱和脂肪酸的位置分布,采用气相色谱法测定了4种天然鱼油和3种加工鱼油的总脂肪酸组成,并采用核磁共振碳谱(13C-NMR)分析其多不饱和脂肪酸的位置分布,同时运用Novozym 435醇解结合气相色谱分析了4种天然鱼油中甘油三酯上饱和脂肪酸(SFA)和单不饱和脂肪酸(MUFA)的位置分布。结果表明:加工鱼油中二十二碳六烯酸(DHA)含量为28.43%~76.63%,二十碳五烯酸(EPA)含量为12.72%~56.37%,总体含量均高于天然鱼油;天然鱼油中DHA主要分布在sn-2位,sn-2 DHA相对含量为50.39%~63.71%,而加工鱼油中DHA则处于随机分布状态,sn-2 DHA相对含量为28.78%~36.76%;不同天然鱼油中SFA和MUFA没有明确分布规律。综上,鱼油的加工工艺可以提高DHA的含量但是改变了其在甘油三酯碳骨架的分布。

黄酮类化合物的原子电距矢量表达及核磁共振碳谱

提出以原子电性距离矢量 (VAED)描述 1 9种黄酮醇和 2 1种黄酮中不同等价碳原子的化学微环境 ,结合碳原子类型 ,建立核磁共振碳谱 (1 3CNMR)化学位移 (CS)的四参数线性模型 ,对于 1 9种黄酮醇 2 85个碳原子其回归方程 :Y(1 ) =72 .0 97+2 0 .80 3X(1 ) +1 4 .395X(2 ) +1 2 .0 30X(3) ;对于 2 1种黄酮 31 5个碳原子其回归方程 :Y(1 ) =85 .530 +1 9.1 74X(1 ) +1 5 .565X(2 ) +5 .495X(3) ;黄酮醇和黄酮一起建模的回归方程为 :Y(1 ) =77.679+2 0 .373X(1 ) +1 5 .481X(2 ) +9.0 0 4X(3) .用于黄酮醇和黄酮分子等价碳原子化学位移的估计 .样本数目 ,相关系数 ,标准偏差 ,F统计值 ,回归平方和和残差平方和分别为 :N =2 85 ,R =0 .796 ,SD =1 4 .734 ,F =1 62 .31 5 ,U =1 0 5 70 5 .359,Q =60 999.1 56 ;N =31 5 ,R =0 .884,SD =1 2 .381 ,F =369.1 1 4 ,U =1 69745 .1 4 1 ,Q =47673 .375和N =60 0 ,R =0 .831 ,SD =1 4 .1 2 2 ,F =443 .449,U =2 65 31 0 .563 ,Q =1 1 8859.90 6 .经交互校验 ,模型稳定性较好 .并综合几种处理方法 ,找到一种较好的建模方法 ,作为初次有益的探讨 。

原子电性作用矢量和杂化状态指数用于氨基酸核磁共振碳谱模拟

提出了用于表征分子局部化学微环境及原子所处杂化状态的结构描述子:原子电性作用矢量(AEIV)和原子杂化状态指数(AHSI),将其应用于20个天然氨基酸103个碳原子13C核磁共振模拟中,取得满意结果。模型计算值、留一法(LOO-CV)交互校验预测值和新颖的留一分子法(LMO)交互校验预测值的复相关系数分别为r=0.9948、0.9940和0.9924。进一步使用4个非天然氨基酸化学位移值来测试该模型的预测能力,预测复相关系数为r=0.9940。

核磁共振碳谱的研究:烷烃化学位移和CSS与分子距边矢量λ

系统研究了核磁共振碳谱及其化学位移规律性．提出了一种新的分子图论参数：分子距离一边数矢量（λ或MDE矢量），并发现它与烷烃的12CNMR有良好的相关性。

核磁共振碳谱的研究:烷烃分子的化学位移δ与原子距边矢量μ

系统研究了核磁共振碳谱及其化学位移规律性。并提出了一种新的分子图论参数：原子距离－边数矢量（μ矢量），并发现它与烷烃的１３－ＣＮＭＲ有良好的相关性。

天然纤维素的核磁共振碳谱表征

利用核磁共振碳谱(NMR)和X衍射研究几种常见的天然纤维素纤维(苎麻、亚麻、棉纤维)以及2种浆粕(竹浆和硬木浆)的结晶结构,并探究2种方法之间的差异。详细解析这些纤维素纤维的核磁共振碳谱,一些结构特征参数如结晶度、侧向微纤尺寸以及晶型的组成被确定。利用核磁共振计算的几种纤维素的结晶度和晶粒尺寸比利用X衍射计算的要小,只有对于高结晶的纤维素样品如苎麻和亚麻偏差才比较小,认为主要原因在于NMR结晶区信号峰的强度只反映结晶相内部的C原子数目,而没有反映晶区表面C原子的数目。

天然产物的绝对构型研究(Ⅰ)——通过比较旋光和碳谱的实验值与计算值确定酮类、内酯类和醇类化合物的绝对构型

在研究天然产物绝对构型的过程中,筛选了系列绝对构型未鉴定的化合物,在B3LYP/aug-cc-pVDZ//B3LYP/6-31G(d)水平上计算了它们的旋光和碳谱数据.结果表明,计算结果与实验数值十分符合,从而鉴定出了这些化合物的绝对构型.另外,根据计算结果和早期实验报告更正了1个化合物的碳谱化学位移.

神经网络用于核磁共振碳谱的研究:烷烃的化学位移和CSS与分子距边矢量λ

系统研究了核磁共振碳谱及其化学位移规律性．提出了一种新的分子图论参数：分子距离-边数矢量（λ矢量），并发现了它与烷烃的(13)CNMR有良好的相关性．进一步用神经网络改进反传算法（BPNN）进行准确估计与定量预测。

平衡电负性与烷烃核磁共振碳谱位移

定义了烷烃分子中碳原子的平衡电负性 (AEE) ,用平衡电负性和NiH(i=0 ,α ,β ,γ)和NjC( j =α ,β ,γ) 结构信息参数研究了烷烃的1 3CNMR化学位移模型 .结果表明 ,烷烃1 3CNMR化学位移 (CS)可用下式来定量描述 :CS =- 1 736.776+ 755.1 1 8AEE + 5.2 539N0H + 1 .8837NβH - 0 .2 0 66NγH 用上式估算了 99个碳原子的化学位移 ,标准差为 0 .9861ppm ,平均绝对误差 0 .78ppm ,预测值与实验值十分吻合 .

二茂铁的结构探讨与核磁共振碳谱计算

用量子化学的方法对二茂铁结构进行了理论研究.采用密度泛函B3LYP方法,在6-31G++(d,p)基组水平上对 其进行了构型优化,振动分析.在此基础上采用GIAO方法,计算其13CNMR谱,所得结果与实验值基本吻合.

西尼地平核磁共振碳谱氢谱的谱峰归属

利用普通1 H NMR ,1 3C NMR ,极化转移谱 (DEPT)以及同核相关谱 (COSY)、异核相关谱 (HSQC) ,特别是远程偶合谱 (HMBC)等多种核磁研究方法对新型的血管扩张药西尼地平的1 H、1 3C信号进行完全归属。对由于分子结构对称而引起的化学位移相差最小为 0 .94Hz的两个碳加以区分 。

五味子科植物中联苯环辛二烯木脂素的碳谱特征

综述了五味子科植物中主要特征成分联苯环辛二烯木脂素类的结构和碳谱特征 .

核磁共振碳谱研究:应用分子子图指数估计与预测卤代烃化学位移

系统研究了核磁共振碳谱 ( 1 3CNMR)与化学位移规律及其定量构谱关系 (QSSR) .本文提出了一组含多元素组成的分子子图指数矢量 (VMSG) ,并发现它与卤代烃化学位移(CSRX)有很好线性相关性 .采用多元线性回归 (MVLR)进行准确估计与预测 ,结果良好 .

简易核磁碳谱应用于有机锂试剂的结构信息探讨

利用简易核磁碳谱技术,在乙醚溶液体系中检测了多种有机锂试剂的碳谱与DEPT谱。实验结果表明有机锂试剂的化学位移不因浓度而改变,苯基锂的碳负离子不与苯环形成共振。化学位移数据显示由饱和以及芳香卤化物制备得的有机锂其碳负离子分别往高场以及低场迁移。由苯基锂碳负离子呈现的去屏蔽效应推论苯基锂在乙醚溶液中以双聚体头尾相并形式存在。

NMR碳谱谱峰检索系统

介绍了核磁共振(NMR)碳谱谱峰检索系统的程序设计原理、系统流程框图、检索比较算法和主要显示界面.系统数据库包含化合物核磁共振碳谱4万多张,能够根据未知物13CNMR波谱的谱峰个数及其化学位移值进行检索.结果得到未知化合物的有关信息及其标准波谱图.系统还允许用户将本专业的一些常用化合物的标准谱的信息以及图谱添加进数据库以供日后查询.

应用分子子图指数估计与预测烷烃核磁共振碳谱位移和

系统地研究了核磁共振碳谱（１３Ｃ ＮＭＲ） 与化学位移规律及其定量构谱关系（ＱＳＳＲ） ．本文研究了一组多元素分子子图指数矢量（ＶＭＳＧ） ，并发现它与烷烃化学位移和（ＣＣＳＡ） 有很好线性相关性．采用多元线性回归（ ＭＶＬＲ） 进行准确估计与预测，结果良好．

碳谱在甙结构测定中的应用

本文以齐墩果烷型五环三萜皂甙为例,较为详细地总结归纳了^(13)C-NMR谱在糖的数目,构型、构象、连结位置以及糖链数目等方面的应用规律,以及^(13)C-NMR谱在甙键稳定性、糖的连接顺序等方面的研究概况。

用亚图参数与回归技术估计和预测烷烃的核磁共振碳谱

系统研究了分子建模在波谱分析中的应用．采用多元线性回归算法（ＭＬＲ）估计和预测了６０余种烷烃的碳谱化学位移．烷烃中碳原子由十余种对应于所谓根亚树的相嵌频率描述子所决定．这些描述子等于由２～５个碳原子组成的更小结构骨架组成．说明了所用描述子作为很有用的工具可适当地描述烷烃中碳所处微观环境．

天然紫杉烷类二萜化合物的核磁共振碳谱规律的探讨

The paper reviewed the 13 CNMR features of natural taxane diterpenoids according to their carbonskeleton types. In the 13 CNMR it is easy to distinguish the 6/8/6 and 5/7/6 membered rings by observation of the 13 CNMR data of C1 and C15. The remarkable differences of the resonance of C13 and C12 were found. In addition, based on various chemical environments many obscured chemical shifts of carbons can be distinguished, such as the oxygenated tertiary carbons of C2, C5, C7, C9 and C13, and sometimes between C9 and C10, as well as between aliphatic quaternary carbons of C8 and C15, and secondary carbons of C6 and C14. All the abovementioned characteristics are helpful for structural elucidation and assignments of the carbon signals of taxoids.