KOH/Naβ催化剂上丙醇与碳酸二甲酯合成碳酸二丙酯

用丙醇和碳酸二甲酯(DMC)液相酯交换合成碳酸二丙酯(DPC),筛选出催化性能和稳定性较好的KOH/Naβ固体碱催化剂,考察了KOH负载量对催化剂酯交换性能的影响。实验结果表明,KOH负载量(以K的质量分数计)为12%时,催化剂对酯交换反应的催化性能最好,在丙醇与DMC摩尔比4∶1、催化剂和反应物的质量比0.04、反应温度90℃、反应时间6h的条件下,DMC的转化率和DPC的选择性分别达到95.5%和93.6%。CO2-程序升温脱附表征结果表明,催化剂上的弱碱中心是催化剂的活性中心,且碱量越大,催化剂的催化性能越好。

KNO_3/MCM-48催化酯交换法合成碳酸二丙酯

对KNO3/MCM-48用于丙醇和碳酸二甲酯进行酯交换合成碳酸二丙酯的催化性能进行了考察.用X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和X射线荧光法研究了催化剂的结构特征和表面性质.XRD结果表明,随着K负载量的增加,载体特征峰强度逐渐减弱,但仍保留MCM-48的晶体结构.随着焙烧温度的升高,KNO3逐渐分解成K2O.分别考察了活性组分负载量、焙烧温度、焙烧时间和催化剂的用量以及反应时间对反应的影响.结果表明,KNO3/MCM-48催化剂对碳酸二丙酯的合成具有很高的催化活性.在反应温度363 K,反应时间6 h,催化剂用量5%,丙醇与碳酸二甲酯摩尔比为4的条件下,碳酸二甲酯的转化率可达99.9%,产物碳酸二丙酯选择性93.4%,产率93.3%.

类水滑石催化剂催化合成碳酸二丙酯

采用共沉淀法,在500℃烘干焙烧制备了类水滑石催化剂,采用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、BET分析对催化剂进行了表征。将类水滑石催化剂应用于碳酸二甲酯(DMC)与正丙醇酯交换合成碳酸二丙酯(DPC)。研究结果表明:镁铝摩尔比为2∶1,在500℃焙烧后,类水滑石对反应有较高的催化活性;当丙醇∶DMC=3∶1(摩尔比)、催化剂用量为反应物总质量的1%、反应温度为90℃、反应时间为5 h时,DPC的收率为46.87%。

[Bmim]OH催化酯交换合成碳酸二丙酯

采用两步法合成了3种碱性离子液体催化剂,其中[Bmim]OH催化酯交换合成碳酸二丙酯的性能较好,强碱有利于碳酸二丙酯的生成。在反应温度为130℃,反应时间为3h,催化剂用量为n(催化剂):n(DMC)=0.007:0.1,n(n-PrOH):n(DMC)=4:1的最佳反应条件下,碳酸二丙酯收率为11.4%,且重复性良好,催化剂经多次使用后性能基本稳定。

碳酸二丙酯的绿色合成及其与DMC相平衡数据测定

用碳酸二甲酯(DMC)与正丙醇(n-PrOH)酯交换反应合成了碳酸二丙酯(DPC),考察了催化剂种类、物料摩尔比、催化剂用量、温度和时间等因素对反应的影响。结果表明,碳酸钾(K2CO3)具有较好的催化活性和选择性,反应最佳工艺条件为:常压,反应温度95℃,n(n-PrOH)∶n(DMC)=3∶1,w(K2CO3)=1%,反应时间5 h,DMC转化率95.9%,DPC产率73.7%。优化条件下的重复实验表明,该反应易于控制,重复性好。测定了常压下DPC和DMC的气液相平衡数据,结果表明,在常压下DPC和DMC二元物系不形成共沸物。

复合氧化物LaMgAlO催化剂催化酯交换合成碳酸二丙酯

采用共沉淀法制备了复合氧化物LaMgAlO催化剂,采用XRD和DTA手段对催化剂进行了表征,并考察了LaMgAlO催化剂对丙醇与碳酸二甲酯(DMC)酯交换合成碳酸二丙酯(DPC)反应的性能。实验结果表明,当复合氧化物为n(La)∶n(Mg)∶n(Al)=0.7∶3∶1(即0.7 LaMgAlO催化剂具有水滑石结构)时,在650℃下焙烧5 h制备的0.7 LaMgAlO催化剂对合成DPC的酯交换反应的活性最高;最佳的工艺条件为:反应温度90℃、n(丙醇)∶n(DMC)=3、催化剂用量3.0%(w)、反应时间6 h,在此条件下,DMC的转化率达到97.4%,DPC的选择性达到95.4%。

碳酸二丙酯的绿色合成及其与DMC相平衡数据测定

采用碳酸二甲酯（DMC）与正丙醇（n-PrOH）为原料，酯交换法合成碳酸二丙酯（DPC），考察了催化剂种类、物料配比、催化剂用量、温度和时间等诸因素对反应的影响。结果表明，以碳酸钾为催化剂具有较好的催化活性和选择性，在最佳反应工艺条件：常压、反应温度95℃、反应时间5h、n（n—PrOH）：n（DMC）=3：1和碳酸钾用量为原料总质量的1％下，DMC转化率为95．9％，DPC收率为73．7％。常压下DPC-DMC系统的汽液平衡温度和汽液相组成也被测定。常压下DPC和DMC二元物系不形成共沸物。

碱性离子液体催化合成碳酸二丙酯

以碱性离子液体催化正丙醇(n-PrOH)与碳酸二甲酯(DMC)进行酯交换反应合成碳酸二丙酯(DPC),筛选出催化性能和稳定性较好的碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑咪唑盐([bmIm]Im)作为催化剂,并对该催化剂催化n-PrOH与DMC酯交换反应的条件进行了优化。实验结果表明,[bmIm]Im对n-PrOH与DMC酯交换合成DPC反应具有较高的催化活性,在反应时间4 h(90℃1 h,95℃3 h)、催化剂用量(基于总反应物的质量分数)2.0%、n(DMC)∶n(n-PrOH)=1∶4的条件下,DPC的收率可达50.6%。[bmIm]Im重复使用5次后,DPC的收率仍达47.4%,稳定性良好。通过GC-MS,FTIR,1H NMR分析,确认所合成的产物为DPC;并对反应机理进行了探讨。

K_2O/SiO_2催化剂上正丙醇与碳酸二甲酯合成碳酸二丙酯

采用正丙醇与碳酸二甲酯(DMC)酯交换合成碳酸二丙酯(DPC),筛选出催化性能和稳定性较好的KNO3固体碱催化剂,考察了KNO3负载量对催化剂酯交换性能的影响。实验结果表明,KNO3负载量(以K2O的质量分数计)为15%时,催化剂对酯交换反应的催化性能最好,在丙醇与DMC的物质的量比为2∶1、催化剂和反应物的质量比为0.01、反应时间为6 h的条件下,DMC的转化率和DPC的选择性分别达到85.85%和27.10%。CO2-程序升温脱附表征结果表明,K2O/Si O2催化剂上的弱碱中心是反应的催化活性中心,且碱量越大,催化性能越好。

KNO_3/AlSBA-15分子筛催化合成碳酸二丙酯的研究

研究了KNO3/AlSBA-15负载型分子筛催化剂用于碳酸二甲酯(DMC)与丙醇的酯交换合成碳酸二丙酯(DPC)反应.分别考察了载体的制备方法,活性组分的负载量,催化剂的活化温度及反应时间等因素对催化活性的影响,研究表明该催化剂对于这一反应具有较高的催化活性.当摩尔比DMC∶丙醇=1∶4,催化剂用量为反应物总质量的3%,反应温度为90℃,反应时间为6h时,DPC的选择性为96.0%,收率为90.2%.

聚乙二醇-b-聚(D，L-丙交酯-CO-碳酸丙二酯)的胶束化及其药物控释研究

通过开环共聚合成了由D，L-丙交酯、碳酸丙二酯和聚乙二醇构成的两亲性嵌段共聚物（PETLA），研究了PETLA胶束化及药物控释行为，嵌段共聚物和胶束通过核磁共振（^1H-NMR）、荧光分光光度计、凝胶渗透色谱（GPC）、动态光散射（DLS）、透射电镜（TEM）和紫外光谱（UV）表征。实验结果发现临界胶束浓度随共聚物疏水链段长度增加而减小，胶束直径随疏水链段长度增加而增大。透射电镜照片表明载药胶束MTI直径为30～40nm，呈规则球形。体外释药表明9-NC以可控方式释放，突释后药物释放速率接近零级恒速。

聚碳酸1,2-丙二酯/蒙脱土复合材料的制备与性能

利用阳离子交换法,以十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)改性钠基蒙脱土制备了有机改性蒙脱土(OMMT),OMMT的层间距达到了2nm,比普通的钠基蒙脱土增加了0.74nm.采用熔融插层法制备了插层-絮凝型PPC/OMMT复合材料,当复合材料中OMMT含量为5wt%时,复合材料的杨氏模量较纯PPC树脂大幅度提高了61.8%,同时玻璃化温度(Tg)提高了2.4℃,热分解温度提高了32.3℃.因此,OMMT对大幅度提高PPC的杨氏模量具有很大的潜力.

气相色谱分析碳酸二甲酯与丙醇酯交换合成碳酸二丙酯的反应产物

提出了碳酸二甲酯与丙醇酯交换合成碳酸二丙酯反应产物的气相色谱分析方法。采用SE-54毛细管色谱柱分离了产物碳酸二丙酯及相关化合物,外标法建立了碳酸二丙酯的标准曲线,线性相关系数为0.9979。方法的相对标准偏差RSD为2.2%,回收率为96.2%～103.8%。

聚碳酸亚丙酯二醇在聚氨酯中的应用研究进展

简要介绍了聚碳酸亚丙酯二醇(PPCD)的发展历程,总结了以PPCD为原料制备各类聚氨酯材料的最新进展,包括PPCD基聚氨酯弹性体、胶黏剂以及水性聚氨酯分散体的制备、物化性能、优缺点及应用领域,归纳了合成工艺条件、碳酸酯基含量以及反应单体等对PPCD基聚氨酯材料的性能影响。研究表明,PPCD基聚氨酯与传统的聚氨酯材料相比,具有更加优良的机械性能及耐水解性能,显示出广阔的应用前景。

二甘醇双碳酸烯丙酯的合成研究

以二甘醇、碳酸钠、氯丙烯和二氧化碳为原料合成二甘醇双碳酸烯丙酯。探索了催化剂、溶剂、反应温度、原料配比、反应压力、加料方式等工艺条件对反应的影响。得到了较佳工艺条件 ,二甘醇转化率达 93%,选择性达 37%。

一种光学性能优异的有机合成材料——二甘醇双碳酸烯丙酯

二甘醇双碳酸烯丙酯(ADC)是以二甘醇为主要原料制成的,它的聚合物 PADC具有优异的光学、热学和机械性能、耐化学腐蚀’还有屏蔽γ射线的作用,正因为它有如此之多的优异性能,40年代在美国问世后就在各方面得到了非常广泛的应用。

聚碳酸亚丙酯聚氨酯弹性体的合成与性能

以聚碳酸亚丙酯二醇、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和1,4-丁二醇(BDO)等为原料,采用预聚体法合成了聚碳酸亚丙酯聚氨酯弹性体(PUE-PPC)。研究表明,PUE-PPC拉伸强度和撕裂强度优于聚醚型弹性体;与聚酯型弹性体相比,具有较好的水解稳定性,经35d浸泡后,其拉伸强度保持率高出33%。研究了异氰酸酯指数(R)、预聚体-NCO基含量、扩链剂种类等对PUE-PPC力学性能的影响。结果表明,随着R值减小,弹性体的拉伸强度和撕裂强度先增大后减小,并在R=1.05时达到最大值,断裂伸长率则一直增大;随着-NCO基含量的增加,弹性体的拉伸强度和撕裂强度提高,而断裂伸长率减小;扩链剂链长越短,弹性体力学性能越好。

聚碳酸亚丙酯型聚氨酯弹性体耐磨性的研究

以聚碳酸亚丙酯二醇(PPC)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和1,4-丁二醇(BDO)等为原料,采用预聚体法合成了聚碳酸亚丙酯型热塑性聚氨酯弹性体(PPC-TPU)。探讨了硬段含量、异氰酸酯指数(R)、相对分子质量等对弹性体磨耗性能的影响,并与商业化多元醇制备的弹性体进行比较。研究表明,随着硬段含量、R值的增加,制备的弹性体的磨耗出现最小值;随PPC分子量增加,弹性体的耐磨性提高。在相同硬段含量下,PPC型TPU的耐磨性优于聚醚型TPU的,和聚酯型及PTMG型TPU的相近。

聚碳酸亚丙酯型聚氨酯浆料的合成与性能研究

以聚碳酸亚丙酯二醇(PPCD)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为主要原料,采用逐步聚合方法制备了PPCD型聚氨酯皮革浆料(PPCD-PUS),研究PPCD中副产物碳酸丙烯酯(PC)的含量、扩链剂、PPCD分子量及聚氨酯硬段含量等因素对皮革浆料性能的影响。结果表明,PC对PPCD皮革浆料的合成产生较大影响,当PPCD中PC质量分数超过10%时,皮革浆料合成后期会发生凝胶,当PC质量分数在3%左右时,可以制备出流动性较好的皮革浆料;PPCD分子量对聚氨酯胶膜性能产生较大影响,PPCD分子量越高,产品力学强度越高,断裂伸长率越低。

聚碳酸亚丙酯型聚氨酯胶黏剂的制备及粘结性能研究

以聚碳酸亚丙酯二醇(PPCD)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为主要原料,采用预聚法制备了PPCD型聚氨酯胶黏剂,并研究其粘结性能。结果表明,与非聚碳酸亚丙酯型聚氨酯胶黏剂相比,该胶黏剂和纺织布基的初始剥离强度高出20%,并且在高温高湿(70℃,95%恒温恒湿)环境下存放,非聚碳酸亚丙酯型聚氨酯胶黏剂和纺织布基之间的剥离强度下降明显,而聚碳酸亚丙酯型聚氨酯胶黏剂和纺织布基之间的剥离强度保留率高出很多。