固定化假丝酵母99-125脂肪酶催化酯化脂肪酸低碳醇酯反应条件的研究

以硅藻土和纺织品为载体 ,采用吸附法制备固定化脂肪酶 ,研究了固定化假丝酵母 99 1 2 5脂肪酶在有机溶剂中催化脂肪酸低碳醇酯酯化合成过程中 ,有机溶剂性质、脂肪酸与低碳醇的结构、pH值、反应温度和体系含水量、低碳醇的抑制作用等因素对酯化过程的影响。试验结果表明 :底物低碳醇需要采用流加方式加入体系 ,石油醚是最适宜的有机溶剂 ,脂肪酸与醇的碳链越长 ,越易于酯化 ;固定化脂肪酶对直链醇的选择性优于支链醇。以石油醚为有机溶剂 ,在反应温度为 40℃、pH值为 7时 ,硬脂酸与甲醇的酯化率达 95 % ;反应后期应除去体系中的水以避免酶失活。固定化酶间歇催化油酸与甲醇的酯化时 ,重复使用 1 5次 (每次 2 4h) ,其操作半衰期约为 360h。

马来酸酐/苯乙烯/丙烯酸高碳醇酯共聚物的制备及对稠油的降粘性能

以甲苯为溶剂在引发剂存在下使马来酸酐、苯乙烯、丙烯酸共聚 ,再在Lewis酸存在下使共聚产物直接与C16～C18混合醇反应 ,得到马来酸酐 /苯乙烯 /丙烯酸C16～C18混合醇酯共聚物MSA。通过红外特征吸收峰的指认确证了MSA的结构。体积比 85∶15的胜利孤岛原油 (5 0℃粘度 2 1.5Pa·s)与 35 3mg/L的MSA煤油溶液形成的稀释油 ,其粘度随温度升高 (4 0～ 6 5℃ )而降低 ,在 5 0℃时表观降粘率为最高 ,达 95 .8% ;稀释油 5 0℃时的粘度随MSA煤油溶液浓度增大而下降 ,在浓度 35 3mg/L时达最低值 710mPa·s,浓度继续增大时反而上升。用阴、非离子二元混合表面活性剂及一种水溶性聚合物将溶于少量煤油的MSA制成水包油乳状液 ,将原油与MSA水乳液按体积比85∶15 ,表面活性剂混合物与原油质量比 1∶10 0 0混合 ,得到的水包油型乳化原油 5 0℃时的粘度与MSA在水乳液中的浓度之间存在类似的关系 ,浓度为 35 3mg/L时粘度为 6 75mPa·s ,浓度为 4 70mg/L时粘度有最低值 4 0 0mg/L ,此时实际降粘率为 71.5 % ,浓度继续增大时粘度上升。油溶性降粘剂与乳化剂结合用于稠油降粘 ,费用较低 ,效果较好。共聚物不提纯直接酯化和提纯后酯化得到的MSA的降粘性能相差不大。表 3参 9。

聚丙烯酸高碳醇酯合成及其对油品降凝作用

合成一系列不同分子量的聚丙烯酸十二、十四、十六、十八酯 ,研究其结构对油品降凝的影响 ,发现 :(1)聚丙烯酸十二、十四酯对 4号油有较大的降凝作用 ,其中添加 5 0 0ppm [η]=7.43mL/ g的聚丙烯酸十四酯 ,可将 4号油的凝点从 - 11℃降到 - 36℃ ,添加 5 0 0 ppm [η]=19.91mL/g的聚丙烯酸十二酯 ,可将 4号油的凝点从 - 11℃降到- 33℃ ;聚丙烯酸十二、十四酯对 1、2、3号油的降凝作用不明显。 (2 )聚丙烯酸十六酯和聚丙烯酸十八酯对 1、2、3、4号油的降凝作用不明显。

3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯合成工艺改进

3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸十八碳醇酯 (抗氧剂 1 0 76)是以 3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸甲酯、十八碳醇为原料 ,以二辛基氧化锡为催化剂 ,在二甲苯溶剂中合成的。利用正交实验研究了影响反应的因素 ,如原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等 ,从而确定了最佳反应条件。最佳工艺条件为 :原料配比为 n[3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸甲酯 ]∶n(十八碳醇 )=1∶ 1 ,催化剂二辛基氧化锡用量为 3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羧基苯基 )丙酸甲酯的 1 .5 % (质量分数 ) ,于 1 30～ 1 35°C反应 4h,收率可达 97%以上 ,且后处理简单。产品经红外光谱及熔点分析 。

乳酸及其低碳醇酯脱水合成丙烯酸(酯)的催化剂研究进展

丙烯酸及其酯应用广泛,全球需求量日益增加。目前,丙烯酸的制备主要靠丙烯部分氧化法,对不可再生资源石油高度依赖,而石油资源日渐短缺与丙烯酸需求快速增长产生矛盾不可避免。寻求一条可持续的绿色发展路线合成丙烯酸及其酯迫在眉睫,乳酸及其低碳醇脱水法就是丙烯酸及其酯制备的理想方法。文章对乳酸及其低碳醇酯脱水制备丙烯酸及其酯的催化剂及工艺条件进行了较为系统的总结,特别是对近十年的研究进展的总结。以二氧化硅负载的磷酸盐、硫酸盐催化剂研究较多,活性较高;以改性后的分子筛譬如Y型分子筛具有非常高的反应活性和丙烯酸及其酯的选择性。另外,锂皂石、膨润土的良好催化性能也值得关注。

聚丙烯酸超高碳醇酯降凝剂的合成及降凝效果评价

为使降凝剂更好地匹配原油中石蜡正构烷烃结构,与石蜡进行共晶作用,达到降低原油低温流动性的目的。实验制备出侧链碳数为20、30、40、50、70的聚丙烯酸超高碳醇酯降凝剂,研究了不同反应条件对酯化反应和聚合反应的影响。实验表明制备丙烯酸超高碳醇酯最佳反应条件为:酸醇摩尔比为1.3、对甲苯磺酸质量分数为1.0%、对苯二酚质量分数为0.7%、反应温度为125℃、反应时间为6 h。合成聚丙烯酸超高碳醇酯的最佳反应条件为:反应时间为6 h、反应温度为100℃、过氧化苯甲酰(BPO)质量分数为0.9%。性能评价结果表明,侧链碳数为30的聚丙烯酸超高碳醇酯降凝剂对苏丹Bamboo原油降凝效果最佳。

无溶剂体系中固定化脂肪酶Candida sp.99-125催化合成油酸低碳醇酯

采用固定化脂肪酶Candida sp.99-125在无溶剂体系中催化合成油酸低碳醇酯,考察了加酶量、温度、酸醇摩尔比和醇结构对油酸酯化率的影响。结果表明,加酶量为底物质量的3%,最适温度为20℃,酸与醇摩尔比为1∶1,甲醇对该酶有一定的毒性,由于空间位阻效应,该酶对伯醇具有高选择性,对仲醇、叔醇的选择性低,且对长链脂肪酸催化活性高,对带支链的多元酸、多元醇活性低。该酶重复使用5次,酶活性基本没有降低。与传统的化学法相比,用该酶催化合成酯类化合物的色泽更浅。

十二碳醇酯同分异构体比例的影响因素

为了分析十二碳醇酯产品中的杂质对贮存后产品的伯/仲酯比例的影响,通过在十二碳醇酯中添加杂质异丁醛、2,2,4-三甲基-3-羟基戊酸、异丁酸以及三甲基戊二醇,检测杂质对十二碳醇酯伯酯、仲酯及总含量稳定性的影响。结果表明:异丁醛、异丁酸及羟基戊酸会对十二碳醇酯伯/仲酯比例的稳定性产生明显影响,加入3种杂质后均使仲酯的含量明显上升,伯酯明显下降,而总含量没有明显变化。而三甲基戊二醇对十二碳醇酯含量没有明显的影响。

微通道反应合成十二碳醇酯的工艺研究

采用异丁醛和碱通过微反应仪器合成十二碳醇酯。实验选用异丁醛和NaOH,系统地研究了碱的浓度、含量、温度对微反应的影响。研究表明:当异丁醛和NaOH流速比为1.1︰0.1(流速单位:mL/min),反应温度为50℃,NaOH浓度为30%,目标产物收率达86.5%。

十二碳醇酯的合成与同分异构体的调控

以异丁醛为原料,通过两种不同的工艺催化合成十二碳醇酯,并可以在一定范围内对合成的醇酯十二同分异构体含量进行调控(伯酯/仲酯为1.38~1.86)。优化了一步法合成的工艺条件:催化剂采用BaO,质量分数为7%,反应温度为50℃,反应时间为30min。反应转化率达84.2%,选择性达98%。采用GC、~1H NMR对产物及同分异构体组成进行分析表征,并将得到的不同同分异构组成的样品进行成膜性能测试。结果表明,实验成功调控制备了不同同分异构组成的十二碳醇酯,伯酯含量较高的成膜性能较好。

3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八碳醇酯的合成

以十八醇,3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯为原料,采用一步合成法合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八碳醇酯,通过正交实验的方法探讨了合成产物的最佳反应条件。最佳反应条件为：原料比n（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯）：n（十八醇）=1.12：1,催化剂乙酸锌的质量为0.95%（十八醇的质量分数）,在180℃左右下反应5.5h,绝对压力22.0kPa。在此条件下,产品收率高达98.5%。产品总收率（以2,6-二叔丁基苯酚算）高达89%,熔点范围50℃-55℃,质量达标。

(2S,3R,7R/S)-3,7-二甲基-2-十三碳醇丙酸酯的全合成研究进展

靖远松叶蜂(Diprion jingyuanensis)是危害油松的一种叶蜂,其性信息素的活性成分为(2S,3R,7R/S)-3,7-二甲基-2-十三碳醇丙酸酯。本文根据C9+C6路径、C10+C5途径和其他路径对(2S,3R,7R/S)-3,7-二甲基-2-十三碳醇丙酸酯及其关键中间体的合成研究进行了综述。参考文献60篇。

新型增塑剂对硝基苯甲酸长碳链醇酯的合成及表征

以对硝基苯甲酸(PNBA)、十二醇(LAC)、十四醇、十六醇和十八醇为原料,用浓硫酸催化,直接合成了系列新型增塑剂对硝基苯甲酸长碳链醇酯。通过熔点、红外光谱及核磁共振(1H NMR)等方法对产物的结构进行了表征。并以对硝基苯甲酸十二醇酯合成为例,通过正交试验确定了最佳反应条件:n(PNBA)∶n(LAC)=1∶2,反应时间t为8 h,催化剂用量为1%,产率达95.35%。

助剂对聚醋酸乙烯酯乳液涂料对比率的影响

研究分析了聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液涂料中,各功能助剂(纤维素、丙二醇、聚丙烯酸钠盐、十二碳醇酯)对涂料对比率的影响。通过对实验数据的分析比较,得到结论:增稠剂纤维素用量增加对涂料对比率无明显影响;分散剂聚丙烯酸钠盐用量增加到6g时涂料对比率最高;聚结剂十二碳醇酯用量增加使对比率呈上升趋势;成膜助剂丙二醇质量的增加使涂料对比率呈无规律变化。

脂肪酶催化合成生物柴油的研究

生物柴油是用动植物油脂或长链脂肪酸与甲醇等低碳醇合成的脂肪酸甲酯 ,是一种替代能源。这里探讨了生物法制备生物柴油的过程 ,采用脂肪酶酯化和酯交换两条工艺路线进行催化合成。深入研究制备过程中 ,不同脂肪酶、酶的用量和纯度、有机溶剂、低碳醇的抑制作用、吸水剂的作用、反应时间和进程、底物的特异性和底物摩尔比等参数对酯化过程的影响。试验结果表明 ,采用最佳酯化反应参数和分批加入甲醇并用硅胶作脱水剂的工艺过程 ,酯化率可以达到 92 % ,经分离纯化后的产品GC分析的纯度可达 98%以上 ,固定化酶的使用半衰期可达到36 0h。同时对酯交换制备生物柴油过程中 ,甲醇的用量和甲醇的加入方式对脂肪酶催化过程的影响作了初步研究 ,优化后的酯交换率可达到 83%。

黄瑞香茎皮的化学成分研究

目的研究黄瑞香Daphne giraldii茎皮的化学成分。方法采用液-液萃取和硅胶柱色谱对黄瑞香茎皮乙醇提取物中的成分进行分离纯化,利用核磁共振和质谱等方法确定化合物的结构。结果从乙醇提取物中分离得到7个化合物,核磁和质谱等光谱数据分析确定其分别为E-咖啡酸十八碳醇酯(Ⅰ)、(+)-nortrachelogenin(Ⅱ)、西瑞香素(Ⅲ)、daphneticin(Ⅳ)、7,8-二羟基香豆素(Ⅴ)、7-羟基香豆素(Ⅵ)和木犀草素(Ⅶ)。结论化合物为新化合物,化合物Ⅱ、Ⅳ和Ⅻ为首次从该植物中分离鉴定。

生物柴油对低硫柴油润滑性的增进作用

用菜籽油、大豆油以及芸香籽油制备了多种脂肪酸低碳醇酯即生物柴油,用高频往复试验机法(HFRR)考察了生物柴油对低硫柴油润滑性的增进作用.研究结果表明,生物柴油对低硫柴油润滑性有增进作用,但添加质量分数在0.2%以下时效果不明显;柴油组分不同,对生物柴油的感受性也不同:对于馏分较重、粘度较大的柴油,生物柴油的添加量只需超过2.0%其润滑性就能满足标准要求(磨斑直径不大于460μm);而对于馏分较轻、粘度较小的柴油,需添加4.0%～5.0%才能使其润滑性满足要求;生物柴油的烷氧基链长对其润滑性没有明显影响,而甘油单酸酯或游离脂肪酸等杂质能够显著提高其润滑性;以不同植物油为原料制备的生物柴油在较低的添加比例下对低硫柴油的润滑性没有明显的不同,超过2.0%以后略有差别.

抗氧剂1076的合成改进研究

对以 2 ,6 -二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯和十八碳醇为主要原料合成抗氧剂 10 76的原工艺条件进行改进 ,使总收率达 80 %以上。

靖远松叶蜂性信息素的合成新方法

The total synthesis of 3,7-dimethyl-2-tridecanyl propionate, the active component of the sex pheromone of pine sawfly Diprion jingyuanensis is reported. The new synthesis process starts from 2-methyloctanal, then through hydroxyethylenation, transetherification, Claisen rearrangement, hydroxymethylation, hydrogenation to give 3,7- dimethyl-2-tridecanol. Esterification of 3,7-dimethyl-2-tridecanol affords 3,7-dimethyl-2-tridecanyl propionate.