气相色谱法测定合成气制烯烃水相产物中低碳醇、醛、酮、酸化合物

采用气相色谱法建立了合成气制烯烃（SGTO）水相产物中低碳醇、醛、酮、酸的测定方法,对分离条件进行优化,使用标准试样测定了线性范围和工作曲线,考察了方法的精密度和准确度,并采用该方法对SGTO实际水相产物中低碳醇、醛、酮、酸进行了测定。实验结果表明,在一定质量浓度范围内,低碳醇、醛、酮、酸各组分均呈现良好的线性关系,相关系数大于0.99。标样的回收率在93.4%~109.8%之间,6次重复测定的相对标准偏差小于3.9%。SGTO实际水相产物中低碳（C1~6）醇、醛、酮、酸的分析结果表明,SGTO实际水相产物中低碳（C1~6）醇、醛、酮、酸的总含量（w）在1.5%~3.0%之间;其中,乙醇的含量最高,丙酮其次。

美国白蛾性信息素(9Z,12Z)-十八碳二烯醛及(9Z,12Z,15Z)-十八碳三烯醛的合成

采用仿生合成法制备了美国白蛾 Hyphantria cunea性信息素的两个主要成分 ,(9Z,12 Z) -十八碳二烯醛和 (9Z,12 Z,15 Z) -十八碳三烯醛。其结构均经 IR、1H NMR、GC-

气相色谱法测定费托合成水相产物中的低碳醇、醛、酮化合物

建立了铁基催化剂费托合成反应水相产物中低碳（C1-C8）醇、醛、酮的气相色谱测定方法。对色谱分离条件进行了优化，确立了以乙醇为基准物质并结合各组分校正因子的定量方法；考察了方法的精密度和准确度，并对费托合成反应水相产物样品进行了测定。结果表明，乙醇在不同的含量范围内呈现良好的线性关系，相关系数均大于0.99。费托合成水相产物中的加标回收率在93.4％-109.6％之间，准确性可以满足实际分析的需要。实际费托合成水相产物的分析结果表明，费托合成水相产物中主要的低碳醇、醛、酮的总质量分数约为3％-12％，乙醇含量最高（约为1.7％-7.3％），且正构醇、异构醇和醛酮类化合物所占的总比率依次降低。该方法简单、快速，对费托合成水相产物中重要组分的分析有重要意义。

松实小卷蛾对几种碳烯醛的室内行为反应研究

通过松实小卷蛾雄蛾对(E)-2-癸烯醛、(E)-2-十二碳烯醛、(E,E)-2,4-癸二烯醛和(E,E)-2,4-十二碳二烯醛4个化合物的室内行为反应实验。结果表明,4个化合物都可在一定程度上引起松实小卷蛾雄蛾的兴奋、起飞、定向飞行等反应;松实小卷蛾雄蛾对(E,E)-2,4-癸二烯醛的反应最为强烈,是松实小卷蛾信息素的关键组分,其余3个化合物也是其信息素中不可或缺的组分。能够引起松实小卷蛾雄蛾明显行为反应的最低刺激量为0.01μg。

前苏联轻质防热材料和碳/醛酚复合材料

1 轻质防热材料 前苏联研制的轻质防热材料广泛用于导弹弹头、弹体过渡段、喷管以及其它局部防热部位。该种轻质防热材料以氯磺化聚乙烯树脂为基体,并加入不同填料(如氧化硅)和不同轻质空心小球(如玻璃空心小球、酚醛树脂空心小球、碳空心小球、丙烯酸酯空心小球。

3.3′二乙基硫醛三碳菁化碘拉曼光谱研究

给出了3.3′二乙基硫醛三碳菁化碘(DTTC)分子的自然拉曼光谱、表面增强拉曼光谱(SERS)、以及理论计算拉曼光谱。SERS谱的增强基底是直径60 nm的金球和50 nm长的金棒,外包附一层硫基聚乙二醇(thiol-polyethylene glycol,简称Mpeg-SH)做为稳定层。同时,采用密度泛函(DFT)方法计算了DTTC分子的拉曼光谱,计算基于B3LYP/6-31G基组。经过仔细对比,计算光谱和两种实测光谱特征峰位有很好的一致性。对于不一致的部分,分析原因可能是由于金纳米粒子表面等离子体波对于不同的峰位,其增强程度不同所引起的。这项工作将有利于基于DTTC分子的红外波段拉曼光谱技术在生化领域的应用。

松毛虫性信息素前体(4Z,6E)-十一碳二烯醛的合成

从简单原料乙炔出发,通过炔对丙烯醛的加成得到7-溴代-(4Z,6E)-庚二烯醛,经乙二醇保护、Pd催化偶联、水解等步骤立体选择性地得到松毛虫性信息素前体(4Z,6E)-十一碳二烯醛.

α,β-炔醛异构化高立体选择性合成(2E,4E)-十四碳共轭双烯醛

(2E,4E)-共轭双烯是许多天然产物的结构组分[1～5], 由于几何异构体的分离及提纯较困难, 因此合成高几何纯度的(2E,4E)-共轭双烯衍生物是一个值得探讨的课题. Trost等[1]曾报道了利用α,β-炔酮及炔胺的异构化反应合成(2E,4E)-共轭双烯衍生物的方法.

(9Z,12Z,15Z)-十八碳三烯醛的GC-MS分析

(9Z,12Z,15Z)_十八碳三烯醛是美国白蛾信息素的主要有效成分之一,在其合成的过程中 ,采用气相色谱监测分离提纯效果 ;提纯的样品成分在化学方法、IR、1HNMR波谱分析基础上用气相色谱 -质谱鉴定为该化合物 ,并用气相色谱的面积归一化法测得其含量大于99% ;该法简便、准确可靠。

二化螟性信息素组分(Z)-13-十八碳烯醛的合成

利用炔化物路线合成二化螟性信息素-(Z)-13-十八碳烯醛(1)。以1,12-十二烷二醇为原料,经单边溴化,羟基保护,偶联反应,选择性还原,去保护,氧化得到目标产物。反应共6步,总产率45%,各产物结构经1H NMR确认。

基于十二碳烯醛的番茄红素全合成

以6,10-二甲基-3,5,9-十一烷三烯-2-酮(8)与亚甲基二磷酸四乙酯(7)经Wittig-Horner反应得到2,6,10-三甲基-1,3,5,9-四烯十一烷基膦酸二乙酯(9);以E-2-丁烯-1,4-二膦酸二乙酯(2)与4,4-二甲氧基-2-丁酮(3)通过Wittig-Horner反应和水解反应合成化合物3,8-二甲基-3,5,7-辛三烯-1,10-二醛(5),2,6,10-三甲基-1,3,5,9-四烯十一烷基膦酸二乙酯(9)与3,8-二甲基-3,5,7-辛三烯-1,10-二醛(5)通过Wittig-Horner反应得到目标产物番茄红素(10),并采用核磁共振(NMR)、质谱(HRMS/GC-MS)和红外光谱(IR)进行结构验证。结果表明,合成的番茄红素总产率为16.7%。

水稻螟虫信息素成分——13顺-十八碳烯醛等的合成

标题化合物是水稻螟虫的信息素成分。从十二碳二醇出发,经单酯化和氧化得到乙酸12-氧代十二碳酯,经Wittig反应得到乙酸12顺-十七碳烯酯,再经水解和氧化得到12顺-十七碳烯醛,与甲氧基甲基三苯基氯化膦进行Wittig反应得到13顺-1-甲氧基十八碳-1,13-二烯,水解得到标题化合物,再经还原和乙酯化分别得到13顺-十八碳烯醇和乙酸13顺-十八碳烯酯。

基于α-叔碳-β,γ-不饱和醛的制备全合成番茄红素

将一种α-取代-α,β-不饱和醛的制备方法应用于番茄红素(Ⅵ)的全合成中,通过该法以廉价的原料假性紫罗兰酮(Ⅰ)制备了2,6,10-三甲基-3,5,9-十一烷三烯-1-醛(Ⅱ),然后与四乙基亚甲基二磷酸酯(Ⅲ)经过Wittig-Horner反应得到关键中间体3,7,11-三甲基-1,4,6,10-四烯十二烷基膦酸二乙酯(Ⅳ),最终和2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛(Ⅴ)进行Wittig-Horner反应、转位异构合成全反式番茄红素。反应共经历3步线性反应,总产率为37.0%。最终产物的结构采用IR、HRMS和NMR进行确证。

糠醛渣有机碳生态肥配方筛选及对甜菜经济效益的影响

以改性糠醛渣、甜菜多元肥和生物菌肥为原料,进行了糠醛渣有机碳生态肥配方筛选及对甜菜经济效益影响的研究。结果表明:糠醛渣有机碳生态肥配方为:改性糠醛渣0.8180∶甜菜多元肥0.1718∶生物菌肥0.0102。糠醛渣有机碳生态肥施用量与甜菜农艺性状、经济性状间呈显著的正相关关系,糠醛渣有机碳生态肥施用量(x)与甜菜块根产量(y)间的肥料效应回归方程式为y=61.57+2.5175x-0.0256x2,经济效益最佳施用量为14.68t/hm^2,甜菜块根理论产量为93.01t/hm^2。不同处理甜菜农艺性状、经济性状由大到小的顺序依次为:糠醛渣有机碳生态肥>传统化肥>对照(不施肥)。施用糠醛渣有机碳生态肥与传统化肥比较,甜菜叶丛高度、根体长度、根直径、单根重、根产量、增产值、施肥利润和投资效率分别增加3.11%、6.36%、7.56%、4.67%、5.38%、1669.50元/hm^2、478.18元/hm^2和0.02元/元。

0.2%Z-11-十六碳烯醛缓释剂的气相色谱分析

介绍了Z-11-十六碳烯醛的气相色谱分析方法。采用OV-17色谱柱,以邻三联苯作为内标物进行气相色谱定量分析。本文建立的分析方法中,线形相关系数为0.9997,标准偏差0.0033,相对标准偏差1.58%,回收率在96.53%～101.10%之间。

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛合成新工艺研究

研究了2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛并联合成工艺,以4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛为原料,经醛基保护、酯交换、氧化合成3-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-丁烯醛;采用氯化亚铜、1-氧自由基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基-哌啶催化氧化2-(3-羟基-1-甲基-1-丙烯基)-5,5-二甲基-1,3-二噁烷合成3-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-丁烯醛;2-(3-羟基-1-甲基-1-丙烯基)-5,5-二甲基-1,3-二噁烷经过氯化合成2-(3-氯-1-甲基-1-丙烯基)-5,5-二甲基-1,3-二噁烷;3-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-丁烯醛、2-(3-氯-1-甲基-1-丙烯基)-5,5-二甲基-1,3-二噁烷与亚磷酸三乙酯一锅法工艺制得十碳三烯双醛,以五碳醛作为基准物,并联工艺总收率为48%.

3-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-丁烯醛合成研究

以4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛为原料,经醛基保护、酯交换、氧化合成3-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-丁烯醛。首次采用氯化亚铜协同TEMPO催化氧化2-(3-羟基-1-甲基-1-丙烯基)-5,5-二噁甲基-1,3-二口恶烷,合成3-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷—2-基)-2-丁烯醛。初步研究了催化氧化反应机理,指明了催化氧化反应研究的方向。氯化亚铜协同TEMPO催化氧化α-烯醇合成α-烯醛,对于现代类胡萝卜素类药物和其他新药开发研究具有重要意义。

混合C_8烯烃氢甲酰化反应的实验研究

对几种铑膦络合物催化混合 C8烯烃氢甲酰化反应作了实验研究 ,结果表明 ,在一定反应条件下 ,[Rh( CH3COO) 2 ]2 、Rh( CO) PPh3( acac)和 Rh6 ( CO) 16 均是有效的催化剂前体。配体、铑的浓度及溶剂对催化体系性能影响的实验证明 ,外加 OPPh3、选用适量 Rh浓度及加入二乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚等溶剂对 C8烯烃氢甲酰化反应生成 C9醛是有利的。实验表明 ,对于 [Rh( CH3COO) 2 ]2 - OPPh3催化体系在 1 40℃及 1 0 .5MPa反应条件下 ,混合 C8烯烃氢甲酰化反应生成 C9醛的收率可达 90 %以上。

不同配方信息素诱芯对二化螟的诱捕效果比较研究

2004年和2005年夏季在江淮稻区二化螟Chilosuppressalis性诱剂诱捕的结果表明:一种新型诱芯(其中顺11十六碳烯醛∶顺9十六碳烯醛为2∶1)对第1代二化螟的日平均诱捕量相当于二化螟标准诱芯的5倍左右,而在越冬代和第2代成虫发生期则分别相当于后者的1.5839倍和1.7474倍。二化螟诱捕量取决于顺11十六碳烯醛和顺9十六碳烯醛的比例,而与其各自的剂量或信息素总剂量无明显关系,且它们的最佳配比可能因世代夜间温度的不同而不同,二化螟标准诱芯在第1代诱捕效果下降的原因可能是两种不饱和十六醛比例不适。

黄斑卷蛾性诱剂的合成与田间诱蛾活性试验

黄斑卷蛾 (AclerisfimbrianaMeyrick)性诱剂的主要成分为 (反 ) 11,13 十四碳双烯醛 (简式E11,13 14:Ald)。从易得的原料出发 ,通过Wittig反应合成了这种性诱剂及其类似物。田间诱蛾试验结果表明 ,E11,13 14:Ald对黄斑卷蛾具有强烈的引诱作用 ,最佳剂量为 1.0mg。单一的 (反 ) 11,13 十四碳双烯 1 基醋酸酯对黄斑卷蛾没有引诱作用 ,但对E11,13 14:Ald的诱蛾活性有明显的增效作用。而 (反 ) 11,13 十四碳双烯 1 醇和(反 ) 11 十四碳烯 1 醇 ,(反 ) 11 十四碳烯醛对E11,13