碳氢化合物、醛、酮和硫醇的定量结构-色谱保留指数相关性研究

采用平衡电负性和相对化学键长对传统距离矩阵进行修正,构建新拓扑指数Nt。结合路径数,建立碳氢化合物、醛、酮和硫醇等化合物在24种极性和非极性色谱柱上的定量结构-色谱保留指数关系(QSRR)模型,23种模型的相关系数大于0.99。模型经留n法交叉检验,显示出良好稳健性和预测能力。模型物理意义明确,表明色谱保留指数可用分子的大小、平衡电负性、支化度和形状等内在结构信息进行有效表征。模型经Needham公式分析,结果显示新指数Nt对保留指数影响最大。借助Hyperchem软件进行对比研究,结果表明拓扑化学法优于量子化学AM1法。

利用GC-MS检测辐照猪肉中的挥发性碳氢化合物

为建立我国含脂食品辐照鉴定方法提供技术支持,以^(60)Co-γ射线为辐照源,采用不同剂量(1、3、5、7kGy)辐照猪肉,对辐照后的猪肉进行索氏提取脂肪,固相萃取净化所提油脂,去除其中的色素和脂肪。氮气吹干碳氢化合物滤液,并用正己烷定容到1mL。用GC-MS检测收集液中的挥发性碳氢化合物的种类和含量。结果表明:辐照后猪肉中的碳氢化合物的种类比辐照之前多了两种,它们分别为C16:2和C17:1,而且它们的峰强度随着辐照剂量的增加而提高;另外,空白样品中各种脂肪酸含量的高低对碳氢化合物的含量也有影响。

一种催化氢转移脱羰基化合物α-氯原子的方法

开发了一种催化氢转移脱羰基α-氯原子的方法。该方法以甲酸铵做氢供体,Pd/C为催化剂,室温条件,质子性溶剂。其最大优点为条件温和,后处理简便,反应时间短,收率高。

氢化物发生-原子荧光法快速测定锑及其化合物中的锡

通过研究在不同酸度、还原剂浓度下Sn(Ⅱ )、Sb(Ⅴ )发生氢化反应的差异性 ,建立了不需通过化学预分离 ,原子荧光直接测定锑及其相关产品中微量锡的快速方法 ,并运用于实际样品的分析 ,结果与石墨炉原子吸收法结果相符。方法对样品加标测定的回收率大于 94% ,对实际样品的检测最低含量为 1 .0× 1 0 - 6(3σ) ,当含量 (w)在 1 0 - 6水平时测定的精密度RSD(n =4)<6.0 %。方法适于锑及其相关产品中微量锡的测定。

分子碘催化的以碳-氢键直接官能化的方式进行的碳-杂原子键形成反应

碳-杂原子键的形成是有机合成中重要的官能团转化之一。基于碳-氢键官能化的有机合成反应可以简化原料,缩短反应流程,能够实现常规方法难以制备的目标产物,是最经济、最简洁、最有效的途径,符合原子经济的现代合成理念。分子碘是一种廉价易得、无毒、对环境友好的温和的Lewis酸和强氧化剂。文章综述了近年来报道的分子碘促进的通过碳-氢键直接官能化方式进行的碳-杂原子键形成反应。

基于碳-氢键转化的吲哚硫醚类化合物合成研究进展

吲哚硫醚类化合物是吲哚衍生物中常见和重要的化合物,合成这类化合物的常用方法是通过吲哚3-位碳-氢键的直接官能团化。在过去的十来年时间,这类合成方法的相关研究发展迅猛,大量新型高效的催化和合成策略被报道,使得人们在合成吲哚硫醚类化合物方面具有的越来越多的选择。本文主要综述近几年通过碳-氢键转化合成吲哚-3-硫醚类化合物的合成研究进展。

基于四(5,6-二氢-1,4-二噻英)四氮杂卟啉修饰玻碳电极对多巴胺的选择性检测

将四(5,6-二氢-1,4-二噻英)四氮杂卟啉(FePz(dtn)4)通过电沉积的方式固载在玻碳电极上,该电极在抗坏血酸(AA)和尿酸(UA)等干扰物存在下,可选择性地检测多巴胺(DA).对比裸电极,在循环伏安测量中修饰过后的电极在氧化电位处对DA表现出良好的电催化活性.并且出现一对可逆的氧化还原峰,阳极和阴极的电位值分别为0.182V和0.142V.在电解质溶液中氧化峰电流随着DA的浓度线性增加.两个线性范围分别是1～10和10～200μg/mL,相关系数分别为0.996 7和0.998 8.检出限为0.3μg/mL.

1,3-偶极环加成合成新型4,5-二氢-2′,5′-二氧杂吡咯啉并[4,5-c]异噁唑衍生物

N 取代苯基马来酰亚胺与α 氯代 1,2 ,3 三唑 4 甲醛肟和α 氯代 -喹喔啉 2 甲醛肟在三乙胺作用下通过 1,3 偶极环加成合成了一系列 4,5 二氢 2′ ,5′ 二氧杂吡咯啉并 [4 ,5 c]异唑衍生物 .化合物结构经元素分析 ,IR 。

表皮碳氢化合物在云杉大墨天牛和云杉小墨天牛鉴定中的应用

云杉大墨天牛和云杉小墨天牛是进境木材及木质包装中常见的检疫性害虫,由于墨天牛属近缘种之间的幼虫形态相似,形态鉴定资料不完整,对低龄幼虫的鉴定尤其困难。为了鉴定云杉大墨天牛和云杉小墨天牛,本文利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)对云杉大墨天牛和云杉小墨天牛幼虫的表皮碳氢化合物进行了分析,经NIST数据库检索,并与标准图谱比较,应用色谱峰面积归一法测定各组分及其相对含量。结果表明,云杉大墨天牛和云杉小墨天牛幼虫表皮中的主要碳氢化合物由C24~C44的直链或支链、饱和及不饱和的长链烃类组成。云杉大墨天牛幼虫表皮有9种碳氢化合物,而云杉小墨天牛幼虫表皮有8种碳氢化合物,其中6种碳氢化合物为两种昆虫共有,但在含量上有差异。云杉大墨天牛特有的成分为正二十四烷、正三十六烷、正四十四烷,而云杉小墨天牛特有的成分为2-甲基-二十六烷、9-二十六碳烯。这些特有表皮碳氢化合物可用于近缘种云杉大墨天牛和云杉小墨天牛的分类鉴定。

1,4,5,8-四氮杂氢化萘(2,3,-6,7)并双呋咱衍生物的合成

由1,4,5,8 四氮杂氢化萘(2,3, 6,7)并双呋咱经羟甲基化、酰化、硝化和叠氮化等反应合成出一系列热稳定的呋咱含能衍生物,并以1HNMR、IR、MS、元素分析鉴定了其结构。

1-苯基-3-甲基-4-(6-氢-4-甲基氨基-5-硫杂-2,3-吡嗪)-吡唑啉酮的合成与晶体结构

通过1-苯基-3-甲基-4-氯乙酰基-吡唑啉酮-5 (PMCP) 和4-甲基氨基硫脲 (MTSC) 缩合, 形成了一种新的双杂环化合物 (PMCP-MTSC)。利用元素分析与单晶X-射线衍射进行了表征。 该化合物(C14H15N5OS)属单斜晶系, P21 空间群, 晶体学参数为 a = 7.634(1), b = 11.639(2), c = 8.150(2) ? ?= 98.13(1), V = 716.9(2) ?, Z = 2, Dc = 1.396 g/cm3, (MoKa) = 0.232 mm-1, F(000) = 316, Mr = 301.37。结构由直接法解出,共收集3114个衍射点,其中I > 2(I)的独立衍射点有2453个,用全矩阵最小二乘法修正,最终偏离因子:R = 0.0294, wR = 0.0738。结构分析表明: 该化合物以酮式存在,分子间通过氢键作用(N(5)H…O)连接起来并形成一维链状结构。

昆虫表皮中碳氢化合物在昆虫分类中的应用

碳氢化合物是昆虫表皮蜡层中的主要成分 ,利用气相色谱技术或气谱 质谱联用技术对其进行分析 ,并以此为依据对昆虫进行分类鉴定 ,是近十几年来昆虫分类学发展的一个方面 ,主要用于近缘种及种下类群的研究。该文概述了这类化合物的研究方法及应用情况。

利用循环伏安法研究氢-四氮杂卟啉的电势-pH图

将阳离子氢-四氮杂卟啉在碳电极表面吸附修饰后，浸入由CH3COOH，H3BO3和H3PO4组成并用0.2mol／LNaOH溶液调节其pH值为2～12的缓冲溶液中，测得了其循环伏安图并得到了电势-pH图．根据电势-pH图中斜率的变化和氢-四氮杂卟啉的化学结构，得出在电势-pH图中各区域可能形成化合物的型态．

表皮碳氢化合物在3种火蚁属蚂蚁成虫鉴定中的应用

红火蚁Solenopsis invicta是火蚁属重要的入侵蚂蚁,与其近缘种黑火蚁S.richteri和杂交蚁S.invicta×S.richteri形态相似,难以区分。为了快速准确鉴定3种火蚁属近缘种,本研究利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS),解析3种火蚁的工蚁、有翅雌蚁、有翅雄蚁的表皮碳氢化合物种类和含量,并进行主成分分析、判别分析及聚类分析。结果表明:3种火蚁共检测到62种表皮碳氢化合物,主要包括一甲基烷烃、二甲基烷烃和正构烷烃等;红火蚁、黑火蚁及杂交蚁不同品级的表皮碳氢化合物种类及含量存在显著的种间差异,红火蚁不同地理种群的表皮碳氢化合物种类及含量相似度较高;建立3种火蚁相应品级的分类判别函数,可准确区分各品级下的3种火蚁。因此,表皮碳氢化合物组成分析可用于红火蚁及其近缘种的分类鉴定,为口岸火蚁属蚂蚁的快速检疫鉴定提供新技术。

2-芳基-4-甲基-2,3,4,5-四氢-(1,5)-苯并硫氮杂(艹卓)的晶体结构研究

本文报道2-p-硝基苯基-4-甲基-2,3,4,5-四氢-(1,5)-苯并硫氮杂(艹卓)的两个顺反式异构体的晶体结构.顺式异构体属正交晶系,空间群为D—Pbnb,晶胞参数:a=8.326(1),b=14.865(5),c=24.533(4)(?);d=1.31g/cm;Z=8;F(000)=1264;μ=2.2cm.反式异构体属单斜晶系,空间群为C-C2/c,晶胞参数:a=22.366(3),b=12.488(2),c=12.483(2)(?);β=121.01(1)°;d=1.34g/cm;Z=8;F(000)=1264;μ(MoKα)=2.2cm.晶体结构由SHELXTL直接法程序解出,用块矩阵最小二乘法修正,最后的偏离因子:顺式异构体R=0.0661,R=0.0661;反式异构体,R=0.0705,R=0.0571.结构分析表明:顺式异构体为类椅式构象,反式异构体为类扭船式构象.这为进一步归纳这类化合物的结构特征和立体化学规律提供了条件.

钯催化反应中的β-氢消除反应

总结了作者小组发展的Pd(II)催化的反应,在卤离子或含氮配体(吡啶、联吡啶、菲咯啉等)存在下淬灭碳—钯键以再生二价钯物种.卤离子和含氮配体是完成反应的催化循环和高得率所必需的,它们的主要作用是抑制β-氢消除反应.对于Pd(0)催化的反应,控制β-氢消除也是使偶联反应多样化的一个关键,已发现有许多配体适用于脂肪族化合物的偶联反应.最近,又报道了应用卤离子和菲咯啉衍生物为配体应用于这一目的.

2-丁基-四氢噻吩亚砜^(13)C-NMR的理论研究

在RHF/6-31G和B3LYP/6-31G水平上对顺式(Cis-)与反式(Trans-)2-丁基-四氢噻吩亚砜(BTHTO)进行几何优化,应用规范不变原子轨道法(GIAO)在6-31G、6-31+G、6-31++G和6-31+G(2d,p)水平上计算了Cis-和Trans-BTHTO的13C-NMR,对13C-NMR谱进行了归属。结果表明,BTHTO噻吩五元环的稳定构象呈半椅式,Cis-和Trans-BTHTO中与硫原子直接碳原子13C-NMR的显著差异主要是由于空间构型不同引起分子的静电势场对相应碳原子的屏蔽作用不同所致。

通过金属有机化合物的β-消除切断化学键

金属有机化合物的 β 原子或基团的消除反应是实现选择性切断非活性化学键 (包括碳—氢键、碳—碳键和碳—杂原子键 )的有效方法之一 .介绍了近年来金属有机化合物的 β 原子或基团消除反应研究进展以及该反应在有机合成中的应用 .

过渡金属催化硼-氢键活化合成含硼-杂原子键邻碳硼烷衍生物的研究进展

十二顶点碳硼烷是一类含有碳、氢及硼原子的簇合物,具有特殊的热稳定性和化学稳定性,在医药、材料、能源、配位化学及金属有机化学中都得到广泛的应用.近年来,过渡金属催化的碳硼烷直接硼-氢键活化发展迅速,为硼顶点选择性官能团化提供了一系列新的高效路径.总结了利用过渡金属催化硼-氢键活化策略来实现邻碳硼烷硼-硼、硼-氮、硼-氧、硼-硫及硼-卤键构建的研究进展,同时对部分反应机理进行了讨论,并就该研究领域所面临的挑战和发展前景进行了展望.

4,5-二氢咪唑并[1,2-b]-1',2',4'-三唑-4-酮衍生物的合成与杀菌活性

应用芳基异氰酸酯与烯基膦亚胺1的氮杂Wittig反应,得到的碳二亚胺2,再与水合肼作用得到氨基咪唑啉酮衍生物4.而后用4与芳基异氰酸酯(或酰氯)、三苯基膦、六氯乙烷和三乙胺"一锅"反应,得到4,5-二氢咪唑并[1,2-b]-1',2',4'-三唑-4-酮衍生物6或7.探讨了所合成新型稠杂环化合物的生物活性,结果表明部分化合物表现出良好的杀菌活性.如7c在50mg/L浓度时,对棉花枯萎菌、稻瘟菌、黄瓜灰霉菌和油菜菌核菌的抑制率均达100%.