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新型P,N-配体的合成及其在钯催化碳-氮键偶联反应中的应用 被引量:1
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作者 戴耀 刘鹤松 +1 位作者 冯秀娟 包明 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第10期1617-1623,共7页
以三苯基膦为母体骨架,设计合成了在苯环上连有环状仲胺取代基的五种新型P,N-配体(L1~L5),利用核磁共振谱(1H,13C,31P)、红外光谱、高分辨质谱和X射线单晶衍射等对配体进行了表征,并将它们应用于Pd催化的C-N键偶联反应中.结果表明,三(2... 以三苯基膦为母体骨架,设计合成了在苯环上连有环状仲胺取代基的五种新型P,N-配体(L1~L5),利用核磁共振谱(1H,13C,31P)、红外光谱、高分辨质谱和X射线单晶衍射等对配体进行了表征,并将它们应用于Pd催化的C-N键偶联反应中.结果表明,三(2-吗啉基苯基)膦(L5)与三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)组成的体系可有效催化芳基溴代物与仲胺的偶联反应,当以Pd2(dba)3(1mol%)为催化剂前体、L5(6mol%)为配体、叔丁醇钠(1.4mmol)为碱、甲苯为溶剂时,溴代芳烃与仲胺的偶联反应在100oC下可顺利进行,最高分离收率达到95%. 展开更多
关键词 -配体 钯催化 碳-氮键偶联反应 芳基溴代物 仲胺
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离子基碳—氮键断裂能量的研究
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作者 米江林 王彩云 《合成化学》 CAS CSCD 1997年第A10期448-448,共1页
关键词 离子基碳-氮键 碳-氮键 断裂能量
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导向基辅助的过渡金属催化C(sp^(3))—H键氮宾插入反应研究进展 被引量:1
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作者 杨幸 刘旭 王丽佳 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第3期914-923,共10页
过渡金属催化C(sp^(3))—H键活化形成碳-氮键的反应一直是具有挑战性且热门的研究领域.过渡金属催化的C(sp^(3))—H胺化策略为形成C—N键提供了更为直接高效的方式.随着碳-氢键活化领域的蓬勃发展,人们发展出了丰富多样的导向基和过渡... 过渡金属催化C(sp^(3))—H键活化形成碳-氮键的反应一直是具有挑战性且热门的研究领域.过渡金属催化的C(sp^(3))—H胺化策略为形成C—N键提供了更为直接高效的方式.随着碳-氢键活化领域的蓬勃发展,人们发展出了丰富多样的导向基和过渡金属催化体系,为通过内轨机制实现C(sp^(3))—H胺化提供了有效工具.近年来,导向基辅助的C(sp^(3))—H键胺化反应取得了重要进展,许多基于不同过渡金属的催化体系和廉价高效的胺化试剂得以开发.综述了近十年来在导向基团辅助下,过渡金属催化C(sp^(3))—H氮宾插入反应的研究进展. 展开更多
关键词 导向基 宾插入 过渡金属 C(sp^(3))—H 碳-氮键形成
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金属催化下芳基磺酸酯偶联反应的研究进展 被引量:4
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作者 张亮 吴劼 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第3期299-309,共11页
综述了金属催化下芳基磺酸酯作为底物参与形成碳—碳键、碳—氮键的偶联反应,如Suzuki-Miyaura反应、Sonogashira反应等方面的研究进展.
关键词 金属催化 偶联反应 芳基磺酸酯 -:碳-氮键
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HNCS与CX(X=H,F,Cl)自由基反应的理论研究 被引量:17
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作者 刘朋军 赵岷 +2 位作者 潘秀梅 苏忠民 王荣顺 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第13期1191-1196,J001,共7页
用量子化学密度泛函理论的UB3LYP方法 ,在 6 3 1+G 水平上按BERNY能量梯度解析法全参数优化了HNCS与CX(X =H ,F ,Cl)反应势能面上各驻点的几何构型 ,通过同一水平的振动频率分析确认了中间体和过渡态 ,并得到各驻点的零点能校正 (Ezpc) ... 用量子化学密度泛函理论的UB3LYP方法 ,在 6 3 1+G 水平上按BERNY能量梯度解析法全参数优化了HNCS与CX(X =H ,F ,Cl)反应势能面上各驻点的几何构型 ,通过同一水平的振动频率分析确认了中间体和过渡态 ,并得到各驻点的零点能校正 (Ezpc) .通过内禀反应坐标 (IRC)计算确认了反应物、中间体、过渡态和产物的相关性并得到最小能量途径(MEP) .为了得到体系势能面的更准确信息 ,在各驻点的UB3LYP/6 3 1+G 构型基础上 ,又进行了UQCISD(T) /6 3 11+G 水平上的单点能计算 ,得到体系的势能面信息和可能的反应机理 .应用变分过渡态理论及最小能量途径半经典绝热基态(MEPSAG)、小曲率半经典绝热基态 (SCSAG)隧道效应校正的方法计算了标题反应在 2 5 0~ 15 0 0K温度范围内的速率常数 .研究结果表明 ,HNCS与CX自由基反应是通过分子间H原子迁移及N—C键的断裂 ,生成产物CS +NCXH . 展开更多
关键词 异硫氰酸 cx自由基 反应机理 密度泛函 - 放热反应
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Magnetic Properties of the Phosphorous and Carbon with a Four and Five Bonds
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作者 Aibassov Yerkin Zhakenovich Yemelyanova Valentina Tussupbayev Nessipbay Shakieva Tatyana Bulenbayev Maxat Yerzhanova Zhadyra 《Journal of Chemistry and Chemical Engineering》 2015年第7期459-461,共3页
The authors discovered a new magnetic properties of the phosphorous and carbon with a four and five bond, and stibine, bismuthine in organometallic chemistry. This allows to modify many of classical reactions by repla... The authors discovered a new magnetic properties of the phosphorous and carbon with a four and five bond, and stibine, bismuthine in organometallic chemistry. This allows to modify many of classical reactions by replacing with the nitrogen atoms to atoms of phosphorus, arsenic, antimony and bismuth. The authors have proposed a new mechanism for the possible reactions. 展开更多
关键词 Organometallic chemistry PHOSPHORUS CARBON ARSENIC ANTIMONY bismuth.
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两种β-二亚胺锡化合物的合成与表征(英文)
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作者 马小莉 邓紫嫣 +3 位作者 姚苗苗 钟明东 李文玲 杨智 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第5期1300-1305,共6页
N,N-二(2,6-二异丙基苯基)-2,4-戊二亚胺的锂盐与二甲基二氯化锡的反应以及N,N-二(2,6-二乙基苯基)-2,4-戊二亚胺的锂盐与三甲基氯化锡的反应均以物质的量比为1∶1在室温下进行,分别得到了新化合物N(Ar)=C(Me)CH=C(NHAr)CH_2SnMe_2Cl... N,N-二(2,6-二异丙基苯基)-2,4-戊二亚胺的锂盐与二甲基二氯化锡的反应以及N,N-二(2,6-二乙基苯基)-2,4-戊二亚胺的锂盐与三甲基氯化锡的反应均以物质的量比为1∶1在室温下进行,分别得到了新化合物N(Ar)=C(Me)CH=C(NHAr)CH_2SnMe_2Cl·C_7H_8(1)(Ar=2,6-iPr_2C_6H_3)和[N(Ar')C(Me)=CHC(=NAr')CH_2SnMe_2]_2·CH_2Cl_2(2)(Ar'=2,6-Et_2C_6H_3).通常来说,β-二亚胺配体与金属卤化物反应容易形成氮-金属-氮键,而化合物1和2中由于SnMe_2Cl与SnMe_3基团的路易斯酸性使得锡-氮键断裂和锡-碳键的生成得到了少见的氮-锡-碳键.化合物2是罕见的具备两个共振结构式的锡二聚体.通过核磁共振、元素分析及X射线单晶衍射分析鉴定了这两种化合物的结构.通过这两个结构的对比探讨了二聚体2的形成机理. 展开更多
关键词 β-二亚胺配体 金属卤化物 锡二聚体 --
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