基于限进介质-磁性微球的磁分散萃取-液相色谱法同时检测牛奶中四环素类药物残留

目的：建立了一种集净化和富集为一体的限进介质磁性微球(RAM-MMs)制备方法和磁分散萃取牛奶中四环素类抗生素方法。方法采用悬浮聚合法,制备了表面亲水的磁性高分子微球。以牛奶为原料,样品经三氯乙酸和Na2EDTA-McIlvaine缓冲溶液提取,磁性微球净化富集后,用C18色谱柱分离,以甲醇：乙腈：10 mmol/L草酸(5：25：70, v：v：v)为流动相进行检测,外标法定量。结果在最佳条件下,获得了较好的净化效果和较高的富集因子(13.2)。在0.1、0.2、0.5 mg/kg三个加标水平下,此方法回收率为76.4%~95.84%,相对标准偏差为2.72%~6.81%,方法检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为5.71~11.18μg/kg和19.02~37.28μg/kg。结论该方法简便快速、灵敏可靠、经济有效,适用于原奶中四环素类抗生素残留的测定。

磁分散萃取-液相色谱法测定食品接触材料中3种酚类物质迁移量

目的合成一种表面多孔结构的磁性微球,用于食品包装材料迁移物的吸附富集,实现高灵敏度检测痕量组分。方法采用一锅法合成羧基化磁性微球,再经自组装法制备磁性金属有机骨架复合材料,并以此作为萃取剂,建立磁分散萃取-高效液相色谱法分离分析聚碳酸酯（PC）水杯中酚类化合物迁移量的新方法。结果平均回收率为85.36%~95.47%,相对标准偏差（RSD,n=5）为1.28%~5.64%,检出限和定量限分别为1.24~2.14 ng/m L和4.15~7.12 ng/m L。结论该合成方法简便可行,其磁性复合微球吸附性能好。该萃取和检测方法具有操作简便快速、富集倍数较高、灵敏度和准确度较好的特点,适用于酚类化合物的分离分析。

磁分散固相萃取-高效液相色谱法检测人体尿样中天麻素

建立了一种磁分散固相萃取技术结合高效液相色谱法,用于快速检测人体尿液样本中的天麻素。采用化学共沉淀法自组装制备磁性活性炭/大孔树脂三元复合材料(Fe_3O_(4)/AC/MR),并将该材料用作吸附剂,实现尿液样本中天麻素的分离富集。在最佳实验条件下,天麻素浓度与峰面积间呈良好线性关系,线性范围为3.0×10^(-2)~10.0μg·mL^(-1),线性相关系数为0.9994,检出限为5.4μg·L^(-1)。以模拟人体尿液作为实际样品进行加标回收验证,加标回收率为94.87%~106.3%,相对标准偏差(RSD)在2.8%-4.2%之间。本研究建立的方法简便、快速、有效,为生物样本中天麻素的分离提纯提供了新方法。

磁分散固相萃取-高效液相色谱法测定牛奶中5种禁用喹诺酮类药物

建立了一种灵敏的分析牛奶中洛美沙星、诺氟沙星、氧氟沙星、培氟沙星、恩诺沙星5种禁用喹诺酮类药物的方法。制备了磁性还原氧化石墨烯(Fe_3O_4@RGO),将其作为吸附剂对牛奶中上述5种喹诺酮类药物同时进行提取,并利用高效液相色谱-荧光检测器进行分离测定。对影响方法分析性能的因素,如吸附剂、解吸剂、吸附和解吸时间、样品溶液pH等进行了优化。在最佳条件下,方法的检测限在1~4ng/L之间,实际样品的加标回收率在86.5%~104.1%之间,相对标准偏差小于5%。

表面接枝亲水性聚合物刷磁性微球的制备及其对蜂蜜中四环素类抗生素残留的磁分散固相萃取

采用电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合法(ARGET-ATRP)在磁性微球(MMs)表面连续接枝了聚碱类聚合物和聚乙二醇刷。首先将MMs包覆硅胶,接枝氨基,然后在其表面接枝溴引发剂,最后在MMs表面进行聚合,制备了亲水性聚合物刷磁性微球(HMMs)。通过透射电镜、傅里叶变换红外光谱对HMMs进行表征,并研究了HMMs对蛋白质的吸附性能。结果表明,合成的HMMs粒径较为均一,分散性良好并且具有良好的抗蛋白质吸附性能。利用制备的HMMs,采用磁分散固相萃取(MDSPE)-高效液相色谱法(HPLC)测定了蜂蜜中四环素类抗生素(TCs)残留。TCs的平均回收率为85.8%~94.5%,方法的检出限和定量限分别为1.92~2.56μg/kg和6.40~8.53μg/kg。该方法成功地用于蜂蜜中TCs残留的快速分离富集。

荧光衍生化-磁分散固相萃取/高效液相色谱检测池塘水与蔬菜中3种挥发性异味物质

以6-碳酰氯左氧氟沙星(LFC-Cl)为衍生试剂,磁性氧化石墨烯(MGO)为吸附剂,建立了2-甲基异莰醇(2-MIB)、土臭素(GSM)和3-甲基-1-丁醇(3-MB)的高效液相色谱荧光检测(HPLC-FLD)分析方法。在浓度为0.05 mol/L的4-二甲氨基吡啶(DMAP)乙腈溶液中,衍生温度60℃,反应时间90 min,超声波辅助条件下,可完成上述3种醇类挥发性异味物质(VOCs)的衍生化。在吸附剂用量20 mg、萃取时间20 min、解吸剂为乙腈(含1%甲酸)、解吸时间3 min条件下,能实现3种异味物质衍生物的富集和净化。在优化的HPLC条件下,15 min内可实现3种衍生物的基线分离和高灵敏检测。方法检出限(LOD)为0.020~0.95 ng/L,定量下限(LOQ)为0.10~3.3 ng/L,线性、精密度和回收率良好。与已报道的方法相比,该方法具有灵敏度高、样品前处理简单、仪器普适性好等优势,可用于池塘水、蔬菜中VOCs的快速、定量测定,为食品和环境水样监测提供了一种新方法。

磁分散萃取结合气质谱联用法同时测定植物油中24种多环芳烃

目的建立一种快速、高效、准确的测定植物油中24种多环芳烃(PAHs)的磁分散固相萃取-气相色谱质谱联用法。方法以自制的氨基功能化磁性碳纳米管(EDA-@Mag-CNTs)为吸附剂,经磁分散固相萃取进行富集,经甲苯洗脱后采用DB-EUPA毛细管柱和质谱检测器对植物油中多环芳烃进行检测,同位素内标法定量。结果 24种多环芳烃在1μg/L～250μg/L有很好的相关性,相关系数均> 0. 998 5,该方法最低检出限为0. 1μg/kg～1. 0μg/kg,最低定量限为0. 3μg/kg～3. 0μg/kg;在低、高2种加标水平下,回收率分别为83. 2%～96. 6%和85. 2%～98. 9%。结论本方法操作简便、快速、灵敏度高,可用于植物油中24种多环芳烃的检测。通过对27份植物油样品的测定,初步得到衢州市售植物油中多环芳烃的污染特征,通过植物油摄入多环芳烃的健康风险需引起关注。

石墨烯基吸附剂在固相萃取新模型中的应用进展

石墨烯是一种新型二维碳纳米材料,由于其优异的物理化学性质,在短短几年内迅速成为众多学科的研究热点。近年来,石墨烯基纳米材料在样品前处理及样品预富集领域也备受关注。本文对近年来石墨烯基吸附剂在两种固相萃取新模型--分散固相萃取和磁分散固相萃取中的应用做一综述,为更好开发其在固相萃取中的应用提供参考。

磁性微球表面光引发聚合制备金属配位印迹层及选择性富集奶样中氟喹诺酮类药物残留

目的发展一种金属配位印迹磁性微球的制备方法,并用于奶样中氟喹诺酮类药物残留的选择性富集。方法采用简便的溶剂热法合成磁性纳米粒子,再采用溶胶-凝胶法制备磁性硅胶微球,然后在磁性硅胶微球表面接枝光引发剂,在125 W紫外灯辐射下合成恩诺沙星-Co（Ⅱ）配位印迹层,并用于磁分散萃取奶样中恩诺沙星、环丙沙星和洛美沙星。结果该方法的加标回收率为89.6%~100.8%,相对标准偏差为1.4%~5.5%,其中环丙沙星的检出限和定量限分别为1.72μg/kg和5.74μg/kg,洛美沙星的检出限和定量限分别为2.05μg/kg和6.82μg/kg,恩诺沙星的检出限和定量限分别为1.18μg/kg和3.94μg/kg。结论该样品处理方法是一种选择性好、简单快速的分离检测奶样中氟喹诺酮类药物残留的方法。

基于磁纳米材料的土壤中多农药残留高通量分析技术研究

建立了土壤中43种农药及代谢物残留的高通量分析方法。土壤样品经乙腈超声萃取后,采用分散固相萃取法进一步对萃取液进行净化。选择修饰N-丙基乙二胺(PSA)的Fe_3O_4磁纳米材料和C_(18)为分散净化吸附剂,采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析。优化实验结果表明,超声萃取时间为10 min、净化吸附剂Fe_3O_4-PSA用量为40 mg、C_(18)用量为30 mg时,农药的回收率最佳。除3-羟基克百威和水胺硫磷(5～250μg/L)外,各农药在2～250μg/L范围内呈良好线性关系,相关系数(R)均大于0.9700,检出限为0.1～1.0μg/L。在10、100和200μg/kg的添加浓度下,目标分析物在土壤中的回收率在74.1%～120.0%之间,相对标准偏差≤18.1%。本方法前处理过程简单,灵敏度高,净化效果好,适用于土壤中多农药残留分析。

磁分散固相萃取-气相色谱法测定水中8种氨基甲酸酯类农药

目的建立一种快速、高效、准确的测定水中8种氨基甲酸酯类农药(灭多威、速灭威、异丙威、仲丁威、残杀威、克百威、抗蚜威、甲萘威)的磁分散固相萃取-气相色谱法(MSPE-GC)。方法以自制的氨基功能化磁性碳纳米管(EDA-@Mag-CNTs)为吸附剂,经磁分散固相萃取进行富集,采用DB-1701毛细管柱和氮磷检测器对水中8种氨基甲酸酯类农药进行检测。同时对影响萃取效率的诸因素进行优化。结果在优化条件下,8种氨基甲酸酯类农药的富集倍数为100倍,在各自线性范围内均具有良好的线性关系(r>0.999 5);方法的最低检出限为0.08μg/L^2.1μg/L,最低定量限为0.26μg/L^6.9μg/L;在低、中、高3种加标水平下,回收率分别为90.2%~100.8%、85.2%~96.9%和89.2%~95.6%;日内精密度分别为1.9%~6.4%、2.9%~7.1%和2.8%~8.2%,日间精密度均≤9.7%。结论本方法简便、快速、灵敏,可用于环境水样中痕量氨基甲酸酯类农药残留的检测。

Fe_(3)O_(4)@AC的制备及其对甲苯磺酸瑞马唑仑分离分析研究

采用超声辅助法制备磁性活性炭复合材料(Fe_(3)O_(4)@AC)并用作磁分散固相萃取剂,同时与高效液相色谱法联用对甲苯磺酸瑞马唑仑进行了分离分析。实验结果表明,在最佳实验条件下,甲苯磺酸瑞马唑仑浓度与峰面积间呈良好线性关系,线性范围为0.005~1.000μg/mL,线性相关系数为0.999 5,检出限为3.5μg/L。以模拟人体尿液作为实际样品进行加标回收验证,加标回收率为86.1%~106.9%,相对标准偏差(RSD)在2.9%~7.2%之间。

磁性表面分子印迹聚合物的合成及其在玉米汁中检测玉米赤霉烯酮的应用

本研究以姜黄素为替代模板分子,Fe_(3)O_(4)@SiO_(2)-MPS为磁性载体,采用表面分子印迹技术制备了玉米赤霉烯酮(Zearalenone,ZEN)磁性分子印迹聚合物(ZEN-MMIPs)。使用傅立叶红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、振动样品磁强计(VSM)技术对制备的磁性分子印迹纳米微球进行表征。通过吸附动力学和吸附等温线考察了ZEN-MMIPs的吸附性能,其最大吸附容量为0.72 mg/g。以ZEN-MMIPs为磁性分散固相萃取剂,结合高效液相色谱(HPLC)完成了复杂食品基质中ZEN加标样品的痕量检测,线性范围为1~100 mg/L(R^(2)=0.9991),相对标准偏差(RSD)为2.11%,玉米汁样品加标回收率为88.3%~94.7%。本文所建立的方法可用于复杂基质实际样品中ZEN残留的检测。

磁分散固相萃取HPLC法测定纺织品中苯胺和联苯胺残留

建立了纺织品中苯胺和联苯胺两种残留物的磁性分散固相萃取高效液相色谱荧光分析方法。样品采用0．04％乙酸提取后，加入适量氨水调节pH至9，采用磁性亚微米粒子富集净化，在XDBC18柱（150mm×4．6mmi．d．，5μm）上以乙N／50mmol／L乙酸铵溶液（V／V=25／75）为流动相进行分离,采用荧光法检测，荧光检测波长苯胺为λex／λem=232nm／329nm、联苯胺为λex／λem=292nm／383nm。结果表明：苯胺和联苯胺在0．5～50．0μg／L范围内线性关系良好，相关系数均大于0．999，低、中、高3个加标水平下苯胺和联苯胺的回收率分别为96．2％～98．2％和93．0％～95．9％，日内相对标准偏差（RSD）均小于5．0％，检出限（LOD）分别为1．0μg／kg和0．4μg／kg，定量限（LOQ）分别为3．0μg／kg和1．5μg／kg。该方法具有前处理简单,方法检出限低，分析速度快等优点。

MSPE-HPLC法测定火锅底料中的蒂巴因和罂粟碱

建立了一种简便快捷的分析火锅底料中蒂巴因和罂粟碱的方法。以2,4,6-三甲酰基均苯三酚(Tp)和2-氯-1,4-苯二胺(Pa-Cl)为单体,制备磁性复合材料COF(TpPa-Cl)@Fe_(3)O_(4),将其作为磁固相萃取吸附剂,结合高效液相色谱测定火锅底料中的蒂巴因和罂粟碱。对合成材料进行表征,经过系统方法验证并对影响方法分析性能的因素进行优化后得出,浓度在0.01~200μg/L范围时具有良好的线性(相关系数>0.9991),方法的检出限分别为0.1μg/L和0.01μg/L,回收率在80.4%~83.2%之间。

MSPE-UPLC-MS/MS测定生活饮用水中呋喃丹、敌敌畏、乐果及马拉硫磷

目的利用合成的磁性碳材料作吸附剂,建立一种快速测定生活饮用水中呋喃丹、敌敌畏、乐果及马拉硫磷4种农药残留量的磁分散固相萃取—超高效液相色谱串联质谱方法(MSPE-UPLC-MS/MS)。方法水样中加入磁性碳材料进行分散固相萃取,在外部磁场作用下弃去溶液后,加入甲醇洗脱,洗脱液过滤膜后经C;柱分离,电喷雾正离子化模式下,以多反应监测(multi-reaction monitoring, MRM)方式检测。结果呋喃丹、乐果和马拉硫磷在(0.10~50.0)μg/L,敌敌畏在(0.20~100.0)μg/L浓度范围内线性良好,分析物线性相关系数r≥0.999 0;方法检出限为(0.017~0.050)μg/L,最低检测质量浓度为(0.06~0.17)μg/L;3个浓度加标回收率为88.0%~105.7%范围内,相对标准偏差为2.0%~12.1%(n=6);磁性材料重复使用10次后依然具有较好的吸附性能。结论本方法简便、高效、准确,可用于生活饮用水中呋喃丹、敌敌畏、乐果及马拉硫磷4种农药残留量的检测。

α-ZrP/Fe_(3)O_(4)的制备及其对敌草快分离分析的研究

采用溶剂热法制备α-ZrP纳米粒子,在此基础上利用机械化学法制备了α-ZrP/Fe_(3)O_(4)并用作磁固相萃取剂与紫外分光光法联用对环境水样中的敌草快进行快速检测。结果表明,在最佳实验条件下,敌草快在0.025~1.0μg/mL范围内线性关系良好,相关系数R=0.9993,检出限为0.015μg/mL。对该方法进行加标回收验证,河水的加标回收率为83.5%~103.6%,相对标准偏差为3.29%~4.22%。该方法操作简单、现象直观,为环境水体中敌草快的快速测定提供了一种新方法。

硝基修饰磁性共价有机框架聚合物对牛奶中5种氟喹诺酮类抗生素的检测

以2,4,6-三甲酰基均苯三酚(Tp)和2-硝基-1,4-苯二胺(Pa-NO2)为结构单体,通过溶剂热法合成了硝基修饰磁性共价有机框架聚合物,使用透射电子显微镜(TEM)、X-射线粉末衍射仪(XRD)、振动样品磁强计(VSM)和傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)进行了表征。将其作为磁固相萃取材料结合高效液相色谱检测法,建立了一种测定牛奶中5种氟喹诺酮抗生素(依诺沙星,氧氟沙星,培氟沙星,环丙沙星和洛美沙星)的新方法。该方法的线性范围为0.5~200μg/L,检出限(LOD)为0.25~0.54μg/L,定量限(LOQ)为0.86~1.7μg/L。实际样品的加标回收率为81.4%~90.3%,相对标准偏差(RSD)为2.6%~6.3%。

Development of new solid phase extraction techniques in the last ten years

Solid phase extraction （SPE） is a widely used sample pretreatment method for separation, purification and enrichment, which has been established due to its significant advantages of time-saving, low consumption of solvent, high enrichment factor, high accuracy, etc. In recent years, a variety of new SPE methods such as molecularly imprinted solid phase extraction （MISPE）, magnetic solid phase extraction （MSPE）, solid phase micro-extraction （SPME）, etc., which are superior to the conventional SPE, have been developed and been widely applied to food, drugs, and environmental monitoring. In this paper, the basic principles and methods of SPE and its new applications in different areas are reviewed.

不同干燥方式下测定华美牛肝菌中麦角甾醇的含量

试验在不同干燥方式下华美牛肝菌中麦角甾醇的含量变化.麦角甾醇大量存在于牛肝菌中,是一种重要的植物甾醇,受到紫外线照射时可转化为维生素D_2,但其含量易受干燥方式的影响.本实验将十八烷基三甲氧基硅烷(ODTMS)修饰过的磁性纳米粒子用作磁分散固相萃取(MDSPE)的吸附剂,并利用HPLC对不同干燥处理方式下华美牛肝菌提取液中的麦角甾醇含量进行测定.对影响萃取效果的条件,包括皂化条件、吸附与解吸附时间、吸附剂用量及解吸附条件进行了考察.在最优萃取条件下,本方法的日间精密度和日内精密度RSD分别为2.1%和3.2%,麦角甾醇在0.027～1.08 mg/mL范围内呈良好线性关系,加样回收率为98.02%.结果显示不同干燥方式对华美牛肝菌中麦角甾醇含量影响差别较大,其中冷冻干燥对麦角甾醇保存程度最好,含量为7.92 mg/g,微波干燥对其破坏程度最大,含量为1.05 mg/g.