两个Gd_(2)配合物的晶体结构及磁制冷性质

使用多齿席夫碱配体(H_(2)L=pyridine‑2‑carboxylic acid(3,5‑di‑tert‑butyl‑2‑hydroxy‑benzylidene)‑hydrazide)分别与Gd(dbm)_(3)·2H_(2)O(Hdbm=二苯甲酰基甲烷)及Gd(NO)_(3)·6H_(2)O反应,通过溶剂热法得到了2个新的Gd_(2)配合物[Gd_(2)(L)_(2)(dbm)_(2)(C_(2)H_(5)OH)_(2)](1)和[Gd_(2)(L)_(2)(HL)_(2)(DMF)]·2CH_(3)CN(2)(DMF=N,N‑二甲基甲酰胺),并对其结构与磁性质进行了系统的研究。单晶结构分析表明配合物1中的每个中心Gd􀃮离子均为8配位,其配位几何构型为略微变形的三角十二面体,相邻的中心Gd􀃮离子通过2个μ_(2)‑O连接形成了平行四边形的Gd_(2)O_(2)核心;配合物2中的每个中心Gd􀃮离子均为9配位,其配位几何构型为扭曲的球形单帽四方反棱柱,相邻的中心Gd􀃮离子通过3个μ_(2)‑O连接形成了三角双锥形的Gd_(2)O_(3)核心。磁性测试表明配合物1和2具有磁制冷性质,其最大磁熵变(-ΔSm)分别为20.16 J·K^(-1)·kg^(-1)(T=2.0 K,ΔH=70 kOe)和17.14 J·K^(-1)·kg^(-1)(T=2.0 K,ΔH=70 kOe)。

多齿席夫碱配体构筑的Ln^(Ⅲ)_(2)配合物的晶体结构及磁性

使用多齿席夫碱配体,通过溶剂热法,设计与合成了3例新的稀土配合物[Ln_(2)(L)_(2)(acac)_(2)(CH_(3)OH)_(2)]·2CH_(3)OH(Ln=Sm(1)、Gd(2)、Ho(3),H_(2)L=吡啶⁃2⁃羧酸⁃(1⁃甲基⁃3⁃氧代丁烯基)⁃酰肼),并对配合物1~3的结构与磁性质进行了系统的研究。单晶结构测试结果表明配合物1~3为同构,每个中心稀土Ln(Ⅲ)离子为八配位,其配位几何构型为扭曲的四方反棱柱;相邻的中心稀土Ln􀃮离子通过2个μ_(2)⁃O连接形成了平行四边形的[Ln_(2)O_(2)]核心。磁性测试揭示配合物2具有磁制冷性质,其最大磁熵变(-ΔS_(max))为31.9 J·K^(-1)·kg^(-1)(T=2.0 K,ΔH=70 kOe);配合物3表现出了慢磁驰豫行为。