以N—N基团为单桥的双核Cu(Ⅱ)体系磁-结构关联的理论研究

在密度泛函理论的框架下 ,应用对称性破损方法 ,研究了以N—N基团为单桥的二嗪类双核Cu(Ⅱ )体系的磁耦合强度及磁 -结构关联 .计算结果表明 ,随着旋转角θ的减小 ,反铁磁性耦合作用逐渐减小 ,直至出现铁磁性耦合 ,与实验得到的趋势一致 .破损态能量随着θ的增大发生逆转 ,先降低后增大 .磁耦合常数J与 (ε1 -ε2 ) 2 的关系受到破损态能量逆转的影响 .当θ由 6 5°逐渐增大到 14 0°时 ,破损态能量依次降低 ,J与 (ε1 -ε2 ) 2 呈线性关系 ;当θ=15 0°时 ,破损态能量发生逆转 ,由降低变为升高 ,二者不再保持原有线性关系 .另外 ,(ε1 -ε2 ) 2 与θ的关系也受到破损态能量逆转的影响 .在θ=6 5°～ 14 0°范围内 ,J与θ以及 (ε1 -ε2 ) 2 与θ的图形相似 ,因此可用 (ε1 -ε2 ) 2 代替J讨论磁性与结构的关系 ;θ=15 0°时 ,二者图形不同 .破损态能量的逆转对磁耦合常数J的影响不大 ,而旋转角θ是影响磁耦合常数的关键因素 .

氢键桥联双核铜配合物磁耦合的密度泛函研究

在密度泛函理论的基础上 ,应用对称性破损方法研究了氢键桥联双核铜模型配合物的磁耦合行为以及磁耦合常数随 O_ O距离的变化趋势 .计算结果表明 ,反铁磁耦合作用来源于 Cu原子的 dx2 - y2 和氧原子的 px 或 py 磁轨道的部分重叠 ,而 H原子不参与磁耦合作用 .磁耦合常数 J与 O_ O距离 r之间存在指数关系 ,而不是线性关系 .