磷炔R-C≡P(R=-BH_2,-CH_3,-NH_2,-OH)及其异构体的稳定性

采用B3LYP和CCSD(T)方法对R-C≡P(R=-BH2,-CH3,-NH2,-OH)体系进行了理论研究.结果表明,含C≡P三键的异构体BH2-C≡P和CH3-C≡P在各自的体系中分别是热力学最稳定的结构.而在HO-C≡P和NH2-C≡P体系中,热力学最稳定的结构却是H-P=C=O和含C≡N三键的N≡C-PH2.动力学理论研究表明,没有相关实验研究的R-C≡P(R=-BH2,NH2)体系中共有5种异构体是动力学稳定的.在HO-C≡P体系的2种动力学稳定的异构体中,H-P=C=O连接方式的异构体已被实验所证实,而另外一种HO-C≡P连接方式的异构体的动力学稳定性较高,实验中可以观察到.对于CH3C≡P体系,研究所预示的2种动力学稳定的异构体中CH3-C≡P已被实验证实,从理论上推测另一种动力学稳定性较高的异构体HC≡C-PH2在实验中也可以检测到.

磷炔CH_3-C≡P及其异构体的稳定性

采用B3LYP方法对CH3CP体系进行了量子化学计算。结果表明,CH3-C≡P在其体系中是热力学最稳定的结构。 动力学理论研究表明,CH3CP的2种动力学稳定的异构体中CH3-C≡P已被实验证实,从理论上推测的另一种动力学稳定性较 高的异构体HC≡C-PH2也在实验中可以检测到。

热交联型六(4-炔丙基苯氧基)环三磷腈的合成及热稳定性能研究

以六氯环三磷腈为原料,合成了六(4-炔丙基苯氧基)环三磷腈(PPT),并将其与PET共混制备PET/PPT混合材料。通过红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1 H-NMR、31 P-NMR)表征了PPT结构。利用示差扫描量热法分析(DSC)、变温红外(RT-FTIR)及热重分析(TGA)跟踪了PPT的受热过程及热分解过程。结果表明PPT在受热至233℃时,会发生自交联反应,热分解后残炭量高,其在氮气气氛下800℃时的残炭量高达65.7%,将其与PET共混能有效促进PET成炭。