过渡金属磷硫配体、三苯基膦配合物的合成和表征

本文报道在ＴＨＦ和ＣＨ２Ｃｌ２溶液中，用过渡金属三苯基膦氯化物与磷硫配体Ｋｄｔｐ（Ｋ［Ｓ２Ｐ（ＯＥｔ）２］）作用合成了Ｐｄ（ＰＰｈ３）（ｄｔｐ）２·ＴＨＦ等五个配合物．并对这些配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振谱及质谱等表征。

含面桥基磷硫配体的新颖三核和四核钌羰合簇

[Ru3( CO) 12 ]与 Lawesson试剂 [( Me OC6H4 PS2 ) 2 ]反应 ,合成、分离并用谱学表征了产物三核钌羰合簇[( μ-H) 2 Ru3( CO) 9( μ3-P) ]( )和四核钌羰合簇 [( Ru4 ( CO) 10 ( μ3-S) ( μ3-PC6H4 OMe) ]( ) .X射线衍射测定了 的晶体分子结构 ,表明 含有 1个裸磷原子作为面桥基配体 ,并具有颇短的 Ru— Ru键距 ,该价电子数为4 9e的簇合物对氧和水稳定 .谱学分析表明 ,化合物 具有四面体型的 Ru4 簇心 ,其三角形面上分别具有面桥基 μ3-S和 μ3-PC6H4

含联硫磷配体的六核钴羰合簇的合成与表征

Ｃｏ２ （ＣＯ）８ 与前配体（ＲＰＳ２ ）２ （Ｒ＝ Ｃ６Ｈ４ Ｏｐｈ，Ｃ６Ｈ４ＯＥｔ）反应，合成得到含前配体劈开的Ｓ与 ＳＰＲ 分子片的新颖六核钴羰合簇Ｃｏ６ （μ３－Ｓ）２ （ＣＯ）１４ （μ４－η２－ＳＰＣ６Ｈ４Ｏｐｈ）（Ⅰ）和Ｃｏ６ （μ３ －Ｓ）２（ＣＯ）１４ （μ４ －η２ －ＳＰＣ６ Ｈ４ ＯＥｔ）（Ⅱ）．对它们进行了元素分析，ＩＲ，１ＨＮＭＲ，３１ ＰＮＭＲ 和ＭＳ表征．该类簇合物有一个与四个金属原子相联的罕见的联硫磷ＳＰＲ 四齿桥基配体，它把两个等价的Ｃｏ３Ｓ（ＣＯ）７ 组块连结到一起，使整个分子外形似一飞雁．

含硫磷桥基的两核铁羰基簇合物的合成和晶体结构

Fe3CO12与杂环二硫代次膦酸盐SPC6H4ORSNC6H5NCMeR=MeEt反应得到两个新的含硫磷桥基的双核铁羰基簇合物Fe2CO6μη2SCMeNNC6H5PC6H4OMe和Fe2CO6μη2SCMeNNC6H5PC6H4OEt以及簇合物Fe3CO9μ3S2已知。对它们进行了元素分析IR1HNMR和MS等谱学表征并用Xray衍射技术测定了的晶体结构。该晶体属单斜晶系P21/n空间群晶胞参数a=11.1922b=14.2723c=16.2813β=108.223°V=2470.283Z=4。两核簇合物中含有两个桥基FeSFe和FePFe而且C7N2N1链连结在S、P原子间形成了两个六员螯环Fe1SCNNP和Fe2PNNCS增强了簇合物的稳定性。

利用钴-氨基硫脲类配合物作为氧化还原催化剂光分解水制备氢气(英文)

通过将磷配体与氨基硫脲结合进一步增加螯合配体的配位能力,并引入磺酸根增强其水溶性,合成了一个钴配合物CoNSP(配体HNSP:4-[2-(2-二苯基膦-苯烯基)-氨基硫脲腙]苯甲酸),利用其氧化还原特性开展均相体系的光驱动从水中制备氢气的研究。新的NSP三齿配体能够稳定低价的金属中心,有助于提升催化剂的催化性能。利用其与荧光素所构筑的光催化体系,在电子牺牲剂三乙胺存在下显示出良好的性能,光照6 h其TON(turnover number)可达2 000 mol H2每摩尔催化剂。为了研究和比较其性能特点,对这一光催化体系的荧光滴定和氧化还原性能也进行了较细致的研究。

Synthesis and Crystal Structure of Mixed Mo-W Cubane-type Cluster Compound [Mo_2W_2S_4 (μ-OAc)_2 (dtp)_3(dtpH)]·CH_2Cl_2

The cubane-type mixed Mo W cluster[Mo2W2S4 (OAc)2(dtp)3 (dtpH)]·CH2Cl2 (dtp= (EtO)2PS2, dtpH = (EtO)2PS (SH) has been prepared by reduction and addition reaction between dinuclear W2S4 (dtp)2 and Mo(CO)6 in HOAc and Ac2O solution in the presence of dtp-ligand. Crystallographic data: Mr=1632. 71,monoclinic, space group P2/n, a=13. 146 (8), b=11. 961 (5),c=17. 157 (9) β =105. 99(8)°, V=2593(8), Z=2, Dc=2. 09 /cm￣3 ,λ(MoKa) =0.71073 ,F (000)=1578, final R=0. 029, Rw = 0. 041 for 3765 unique intensity data [I≥4σ (I)]. The result of X-ray study and elemental analysis indicated that, in the crystal lattice, molybdenum and tungsten are statistically distributed in the metal positions each with 0. 5 fractional occupation.