基于对亚苯基双苯偏三酸酯二酐的聚酯酰亚胺的合成与性能研究

随着柔性光电技术的快速发展,制备出具有优异综合性能的聚酰亚胺成为当前的研究热点。本工作采用自制的对亚苯基双苯偏三酸酯二酐和三种含不同取代基团的4,4′-二氨基二苯基甲烷进行反应,制备了三种聚酯酰亚胺树脂,表征了树脂的热性能、溶解性能、力学性能、光学性能。研究发现:对亚苯基双苯偏三酸酯二酐和2,2′-二(三氟甲基)-4,4′-二氨基二苯基甲烷制备的聚酯酰亚胺薄膜,具有较高的玻璃化转变温度和良好的可见光透过率,有望应用于柔性光电领域。

液相萃取-气相色谱-质谱法快速分析血清中有机磷酸酯类 三(2,4-二叔丁基苯基)-磷酸酯(AO168O)和 2,4-二叔丁基苯基(2,4DtBP)

本研究建立了液相萃取-气相色谱-质谱法快速测定血清中三(2,4-二叔丁基苯基)-磷酸酯(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphate,AO168O)和2,4-二叔丁基苯基(2,4-di-tert-butylphenyl,2,4DtBP).血清样品经乙腈提取,离心分离,浓缩定容后进行仪器分析.采用DB-5MS(30 m×0.25 mm,0.25μm)色谱柱进行分离,多重反应监测模式(MRM)进行测定.结果表明,AO168O在0.8—100 ng·mL^(−1)范围内线性关系良好,2,4DtBP在0.6—100 ng·mL^(−1)范围内线性关系良好,相关系数R 2分别为0.9992和0.9995;方法检出限分别为0.4 ng·mL^(−1)和0.2 ng·mL^(−1);加标回收率分别为103%和95%,相对标准偏差(n=5)分别为8.9%和4.7%.采用本方法对天津市青年人群的66份血清样品进行检测,AO168O的检出率为33%,2,4DtBP的检出率为98%,浓度范围分别为ND(未检出)—492.33 ng·mL^(−1)和ND—21.63 ng·mL^(−1).本研究所建立的方法适用于快速测定血清中的AO168O和2,4DtBP,对进一步评估AO168O和2,4DtBP的人体暴露风险具有重要意义.

阻燃剂磷酸三(2,4-二溴苯基)酯的性能及其应用

研究了阻燃剂磷酸三 (2 ,4-二溴苯基 )酯 (BPP)的性能及其在 3 0 %玻纤增强PBT、PC中的应用。结果表明 ,BPP毒性低 ,热稳定性高 (开始分解温度达 3 10℃以上 ) ,阻燃性好 ,能显著改善树脂的加工性能和力学性能。用于 3 0 %玻纤增强PBT中 ,BPP分子中溴 /磷的协同效应使其阻燃性能优于阻燃剂PBO。用于透明PC中 ,由于BPP分子中溴 /磷的协同效应大于PBO和Sb2 O3 的溴 /锑协同效应 ,含BPP的PC氧指数大于含PBO的PC。BPP对PC的透光率无影响 ,并显著改善了这两种阻燃材料的加工性能和力学性能。

新型多功能阻燃剂——磷酸三(2,4-二溴苯基)酯

介绍了磷酸三（２，４二溴苯基）酯的性能和主要应用，讨论了其合成工艺。

三(2,4-二溴苯基)磷酸酯的合成研究

Tris(2,4-dibromophenyl)phosphate(BPP) is an additive flame-retardant for plastic with the properties of low melt point,good compatibility and excellent thermal stability.Chloroform with high value of AN was selected as the solvent based on the solvent effect,the flame retardant tris(2,4-dibromophenyl)phosphate(BPP) was synthesized by POCl3 reacting with 2,4-dibromophenol(mol tatio was 1.0∶3.1) under reflux conditions,the yield was 96.4%.

磷酸二(2,4,6-三溴苯基)-2,3-二氯丙基酯的合成研究

研究了以三氯氧磷、环氧氯丙烷和三溴苯酚为原料制备一种新型含溴、磷和氯的阻燃剂磷酸二(2,4,6-三溴苯基)-2,3-二氯丙基酯的合成工艺,探讨了反应机理,通过红外光谱和核磁共振分析表征了化合物的结构,并研究了反应物配比、催化剂用量、反应温度以及不同溶剂对产品收率的影响。结果表明,最佳反应适宜条件为:三氯氧磷∶三溴苯酚∶环氧氯丙烷的摩尔比为1∶2∶1.1,第一步反应为室温,第二步反应为88℃,产品总收率可达70%。

三苯基锡-O,O-二芳基二硫代磷酸酯的合成和结构表征

本文合成了13种三苯基锡-O,O-二芳基二硫代磷酸酯,测定了它们的IR、~1H、^(31)C、^(119)SnNMR,MS和元素分析,结果表明该类化合物具有单体的四面体四价锡结构。

阻燃剂磷酸三(2,4,6-三溴苯基)酯的合成研究

研究了磷酸三(2,4,6-三溴苯基)酯的合成工艺,并探讨了反应条件对收率等的影响。

磷酸三(2,3-二溴丙)酯的合成工艺研究

研究了磷溴协效阻燃剂磷酸三(2,3-二溴丙)酯的合成新方法,并探讨了反应温度、溶剂等对产品收率的影响,得到了优化的合成工艺。在5℃以下向丙烯醇中滴加溴素,之后在20￣25℃下保温1.5h得到2,3-二溴丙醇;再以三氧化铝、硫酸钛按1∶1混合做复合催化剂,将2,3-二溴丙醇在0℃时滴加至三氯氧磷中,再升温至35￣40℃反应2.5￣3h,产品收率达89.5%以上。

O,O-二乙基-O-(2-氯-4-溴)苯基硫代磷酸酯液相色谱分析的研究

介绍了以甲烷贝司为内标对O ,O -二乙基 -O -( 2 -氯 -4 -溴 )苯基硫代磷酸酯进行液相色谱分析的方法 ,方法的标准偏差为 0 .15 ,变异系数为 0 .16% ,回收率为 99.14 %。

衍生气相色谱法测定O,O-二乙基-O-(2-氯-4-溴)苯基硫代磷酸酯

建立了O,O-二乙基-O-(2-氯-4-溴)苯基硫代磷酸酯的衍生气相色谱法。方法的标准偏差为0.29、变异系数为0.30%、平均回收率为99.32%,表明其精密度和准确度良好,完全可用于O,O-二乙基-O-(2-氯-4-溴)苯基硫代磷酸酯的分析。

阻燃剂三(二苯基磷酸)异氰脲酸酯的合成及其在聚氨酯中的应用

以三(2-羟乙基)异氰脲酸酯和氯代磷酸二苯酯为原料,以4-二甲氨基吡啶为催化剂,以三乙胺为缚酸剂,合成了新型磷-氮阻燃剂三(二苯基磷酸)异氰脲酸酯(P-THEIC),产物经红外谱图、核磁氢谱和热重分析等手段进行了表征。考察了溶剂类型、原料配比、反应温度、反应时间等因素对反应收率的影响。结果表明,在最佳的反应条件下,反应收率高达94%。将P-THEIC应用在聚氨酯泡沫塑料中,相比于其他阻燃剂(聚磷酸铵和双酚A双磷酸二苯酯),P-THEIC阻燃聚氨酯泡沫表现出了良好的阻燃性能和压缩性能。

亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的合成及其晶体结构

由2,4-二叔丁基酚与PCl3在二甲苯溶剂中反应合成了亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,其分子式为C42H63O3P.通过Nonius CAD4型X-射线衍射仪检测,其晶体结构测定结果如下:该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,a=1.329 9(3)nm,b=1.350 3(3)nm,c=1.385 2(3)nm,α=112.20(3)°,β=104.66(3)°,γ=102.31(3)°,Dc=1.027 g/cm3,Z=2,F(000)=708,μ=0.098 mm-1,最终偏差因子分别为R=0.096 5,wR=0.245 0.X-射线衍射分析表明,分子内部分相邻原子间形成C—H…O氢键.

三苄基和三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯的研究

本文合成了七个三苄基锡二硫代磷酸酯和八个三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯,测定了它们的IR,~1H,^(119)Sn和^(31)P NMR,^(119)Sn NMR的化学位移与磷酸酯的芳环对位取代基Hammett常数呈线性关系,表明该两类化合物均为四价锡的单分子有机锡化合物。

三(o-溴苄基)锡吡咯烷基二硫代甲酸酯的合成、结构及体外抗癌活性

利用三(o-溴苄基)溴化锡与吡咯烷基二硫代甲酸钠反应,合成了三(o-溴苄基)锡吡咯烷基二硫代甲酸酯。用X射线单晶衍射测定了其晶体结构,化合物为三斜晶系,空间群P1,晶体学参数a=0.91354(11)nm,b=1.07313(13)nm,c=1.52677(18)nm,α=75.440(6)°,β=89.499(6)°,γ=72.515(7)°,V=1.3781(3)nm3,Z=2,Dc=1.868 g/cm3,μ(MoKα)=54.43 cm-1,F(000)=752,R1=0.0320,wR2=0.0765。化合物中的锡原子为四配位畸变四面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了配合物体外抗癌活性。

三丁基锡O,O-二芳基二硫代磷酸酯的合成及生物活性的初步研究

在有机锡化合物中三丁基锡衍生物的研究较多较早,主要用作船舶防污涂料,木材防腐和灭钉螺等。有关三丁基锡O,O-二芳基二硫代磷酸酯的研究至今仅有两篇文献分别报道了三丁基锡O,O-二苯基二硫代磷酸酯的合成和13C,119Sn NMR,其它二芳基二硫代磷酸酯尚无报道。本文报道三丁基锡O,O-二芳基二硫代磷酸酯的合成及其部分化合物的生物活性。反应方程式如下:

三-(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯的毒理学研究

三-(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯(TBC)是近年来新出现的一种阻燃剂.在国外广泛用于聚烯烃、聚氨酯、聚苯乙烯、不饱和聚酯等塑料、多种橡胶和纤维的阻燃.近年来对其合成方法,环境内的检测方法国内外的研究报道很多,但是对于TBC的毒理学研究却少有报道.综述了TBC的国内外毒理学研究进展,以为其进一步研究奠定基础.研究证实对藻类具有生物蓄积性,对斑马鱼的鳃,肝,肠,性腺,鱼鳔均具有毒性,对小鼠和大鼠的肝脏,肺,脾,肾等器官有不同程度的伤害,但是是否对其他脏器也有伤害,以及TBC作用机理仍然不明确.

以亚磷酸二乙酯为第三组分的铁系催化体系催化异戊二烯聚合

以乙酰丙酮铁 (简称Fe) /三异丁基铝 (简称Al) /亚磷酸二烷基酯 (简称DP)为催化体系 ,对异戊二烯进行聚合 ,考察了不同DP(烷基为甲基、乙基、正丁基或异辛基 )、催化剂组成及反应条件对聚合的影响。结果表明 ,以亚磷酸二乙酯 (DEP)为第三组分的催化体系 ,在己烷中于相对较高温度 (5 0℃ )下的催化活性最高。催化剂最佳配比为Al/Fe(摩尔比 ) 1 5 ,DEP/Fe(摩尔比 ) 2 0。所得聚异戊二烯橡胶的 3 ,4-结构(含 1 ,2 -结构 )摩尔分数约为 60 % ,微观结构基本不受反应条件的影响。

苯基磷酸二(乙二醇)酯制备反应型阻燃不饱和聚酯

以苯基磷酰二氯和乙二醇为原料合成了苯基磷酸二(乙二醇)酯(BHEPP),将其与1,2-丙二醇、顺丁烯二酸酐和邻苯二甲酸酐共聚,得到了反应型含磷阻燃不饱和聚酯(P-UPR)。当P-UPR固化物中磷的质量分数为2.66%时,固化产物的极限氧指数为29,阻燃效果达到UL94 V-0级。热重分析结果表明,当反应单体中BHEPP的质量分数由0增至35%时,固化后的P-UPR在氮气和空气气氛中的起始分解温度分别下降了32.2℃和63.9℃,最大热分解温度分别下降了52.3℃和54.0℃。用示差扫描量热分析仪测试了P-UPR的非等温固化过程,根据Kamal模型计算转化率(α)和时间的关系曲线,当0.1<α<0.8时,固化反应由动力学控制;当α>0.8时,固化反应由扩散效应控制,在固化过程初期,无固化延迟效应。

三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯对微拟球藻的毒性效应

通过研究新型杂环类溴代阻燃剂三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯(TBC)对微拟球藻的毒理效应,探索TBC对海洋初级生产力的作用机制.实验选用微拟球藻(Nannochloropsis sp.)为供试藻种,以微藻急性毒性、生长率、抑制率、叶绿素浓度和光合活性的变化为参数,研究微拟球藻对不同浓度的TBC产生的毒理效应.结果表明,藻细胞密度随TBC浓度增加而明显下降,且呈现较好的剂量-效应关系;微拟球藻叶绿素浓度与TBC浓度存在剂量效应关系,即微拟球藻叶绿素浓度随TBC浓度升高呈现下降的趋势,TBC微拟球藻光合色素含量的增加有抑制作用.本研究为TBC对海洋生态毒理学的研究提供了一些新的科学依据.