基于硝酸钠超临界水氧化技术处理磷酸三丁酯的实验研究

放射性磷酸三丁酯是一种常见的放射性有机废物,其妥善处理对于核工业的可持续发展极为重要。采用连续式超临界水氧化设备,以硝酸钠为氧化剂对磷酸三丁酯的氧化分解进行了探究。结果表明:磷酸三丁酯降解产物无毒害物,气相产物为N_(2)、CO_(2),液相产物中含有NO_(3)^(-)、PO_(4)^(3-)及未反应的有机物,证实了以硝酸钠为氧化剂超临界水氧化技术处理磷酸三丁酯的可行性。通过对反应温度、反应压力、停留时间等因素对有机物去除率影响的研究,确定了磷酸三丁酯超临界水氧化反应的最优化反应条件:反应温度500℃、反应压力22.5 MPa、过氧系数1.5、停留时间55.7 s。在此条件下,有机物去除率达到95%以上。

磷酸三丁酯络合萃取醋酸的研究

以磷酸三丁酯(TBP)为络合剂,正辛醇为稀释剂,共同组成油相。研究了它们在不同条件下对醋酸溶液的萃取率。在一定条件下,随着醋酸浓度的增大,萃取率先增大后减小;随着油相与水相的体积比或络合剂与稀释剂体积比的增大,醋酸萃取率也增大;醋酸乙酯和三烷基胺均没有TBP对醋酸的萃取能力强。

磷酸三丁酯/煤油废液样品中锶-90的测定

磷酸三丁酯/煤油废液(TBP/OK)废液中锶-90的分析方法是废液处理过程中必须的检验项目。通过条件实验,确定了TBP与OK进行蒸发分离温度,不同温度条件下依次使用硫酸、硝酸、过氧化氢、高氯酸对样品进行湿法消解,消解后样品用HDEHP萃取色层法分离并用β计数法准确测量。讨论了分析过程中干扰因素消除方法,开展了方法的回收率、方法的探测限试验及实验室间比对试验,结果表面方法重复性和精密性满足要求,适用于TBP/OK废液样品中锶-90的分析。

磷酸三丁酯、4-甲基-2戊酮对铝锂溶液中锂的萃取行为

以磷酸三丁酯(TBP)作为主要萃取剂,4-甲基2-戊酮(MIBK)作为协助萃取剂,三氯化铁(FeCl3)作为共萃剂,以铝锂溶液体系作为试验对象,全面系统的研究了萃取剂的各组成成分、水相溶液的pH值、铁锂原子比、萃取相比、萃取时间以及静置时间对铝锂溶液中锂的萃取效果的影响。通过正交试验确定了萃取反应的最佳反应参数:萃取相比为5∶2,铁锂原子比为2∶1,pH值为1.5,TBP体积分数为70%,MIBK体积分数为15%,萃取时间为10 min。在此条件下,锂的单级萃取率可达82%,锂铝单级分离因数可达51。对萃取分离过程的反应机理进行了研究,深入探索了铁锂共萃取效应,确定了反应产生的萃合物形态为LiFeCl4·2TBP·MIBK,并探究了萃合物形成过程中的键合方式。该萃取方法经济高效,适用于铝锂溶液中锂的分离。

磷酸三丁酯诱导下海洋浮游植物活性氧产生的分子机制研究

随着多溴联苯醚被逐步禁用,有机磷酸酯成为主要的替代品被广泛使用,逐渐进入到海洋环境中,给海洋生物带来极大威胁。由有机磷酸酯导致的活性氧(ROS)过多积累而产生的氧化损伤被认为是其致毒的主要机制。但在浮游植物细胞中,ROS如何被诱导产生并不清晰。本文以海洋硅藻——三角褐指藻为研究对象,利用转录组和生理生化手段,研究了浮游植物细胞ROS产生与清除过程对一种烷基有机磷酸酯——磷酸三丁酯(TnBP)的响应特征。结果表明,不同浓度TnBP胁迫(1.5、3.0和4.5μmol·L^(-1))能够诱导三角褐指藻细胞内ROS含量上升。转录组和生理生化验证结果显示,TnBP抑制了三角褐指藻的岩藻黄素-叶绿素a/c蛋白复合体捕光天线蛋白和放氧复合体关键组分的基因表达,下调了铁氧还蛋白-NADP+还原酶等电子传递链关键基因的表达量和电子传递速率,促进了ROS的产生。同时,TnBP抑制了过氧化物酶体中与货物蛋白转运相关基因的表达。在谷胱甘肽代谢途径中,TnBP虽然诱导抗坏血酸抗氧化酶活性升高,但降低了谷胱甘肽还原酶活性和基因表达,造成还原型/氧化型谷胱甘肽比值下降,表明TnBP抑制了藻细胞对ROS的清除能力,最终引起了ROS的过量积累。在所有的生理生化指标中,光合电子传递速率可以作为敏感的生物标志物来反映TnBP对浮游植物的生态毒性。研究结果将为包含TnBP在内的烷基有机磷酸酯的毒性作用模式提供依据,对于海洋生态系统中有机磷酸酯的风险评估具有实际意义。

碱辅助四氧化三锰降解磷酸三丁酯及磷元素回收研究

磷酸三丁酯(TBP)有机危废的无机化和资源化处置技术是一项重要的环保需求。基于化学链燃烧(CLC)的原理和TBP碱水解的机理构建碱辅助Mn_(3)O_(4)热氧化降解TBP的反应体系,开发TBP无机化同步磷元素资源化的新工艺。在TBP、NaOH、Mn_(3)O_(4)为1 ml:6g:13 g的较优比例下,220℃反应;3h后,磷元素从TBP向无机相转移的转化率可达到77.47%,同时TBP降解后气相产物中非甲烷总烃(NMHC)浓度仅为27.28 mg/m^(3),低于相关环境标准限值。采用乙醇沉淀法分离回收无机磷产物,通过X射线衍射(XRD)分析得知,含磷产物的主要成分为Na_(3)PO_(4)、NaPO_(3)、Na_(2)HPO_(4)和Na_(3)PO_(4)·8H_(2)O。根据TBP降解中间产物的质谱分析结果提出了TBP降解和磷元素迁移的可能路径。电子顺磁共振(EPR)分析证实羟基自由基(·OH)和超氧自由基(·O_(2)^(-))对TBP的降解过程具有重要的促进作用。

磷酸三丁酯(TBP)对苯酚的络合萃取

基于可逆络合反应的萃取分离方法对极性有机物稀溶液具有高效性和高选择性.本文系统进行了磷酸三丁酯(TBP)对苯酚稀溶液的络合萃取的实验研.负载有机相的红外谱图分析表明,TBP与苯酚通过氢键缔合形成萃合物.以TBP-煤油为萃取剂对工业含酚废水进行了萃取平衡和错流萃取实验.讨论了其应用的可能性及开发新的有效的络合萃取剂的途径.

磷酸三丁酯萃取酚类的机理性研究

测得磷酸三丁脂（ＴＢＰ）萃取苯酚和间甲酚的平衡等温线，表明ＴＢＰ具有很高的萃取分配比，探讨了盐析效应。采用双对数斜率法和连续变量法分别测得ＴＢＰ与苯酚、间甲酚的萃合物的组成比。根据Ｃｌａｕｓｉｕｓ－Ｃｌａｐｙｒｏｎ方程测得萃取反应的焓变△Ｈ值，并观察了负荷有机物的红外光谱，确定了萃含物的结构。

盐酸介质中磷酸三丁酯萃取分离铬(Ⅵ)

为了深入研究在盐酸介质中TBP萃取Cr(Ⅵ )的萃取行为 ,分别以煤油、四氯化碳、二甲苯为稀释剂 ,进行萃取平衡特性研究 ,考察了酸度、铬的初始浓度、有机相TBP含量以及温度对萃取平衡的影响。实验结果表明 :温度和稀释剂种类对萃取分配比的影响较小 ,酸度、TBP浓度和铬初始浓度对分配比影响较大。萃取过程所形成的萃合物为HCrO3 Cl·2TBP和HCrO3 Cl·3TBP。TBP在盐酸介质中萃取铬为吸热过程 ,其过程热为17.99kJ/mol。

磷酸三丁酯从盐湖卤水中萃取锂的机理研究

以磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,磺化煤油为稀释剂,在六水合三氯化铁存在的条件下,从盐湖卤水中萃取锂。研究了TBP浓度对萃取率的影响,得到TBP最佳浓度为80%TBP+20%磺化煤油。通过斜率法、化学分析法、紫外光谱与红外光谱法,证实了锂离子(Li+)在溶液中与铁络阴离子(FeCl4-)形成铁氯络酸盐(LiFeCl4),LiFeCl4与TBP中的P O键作用配位形成二溶剂化物LiFeCl4.2TBP,从而达到与其他组分分离的目的。利用空腔理论阐述了萃取过程。

磷酸三丁酯络合萃取对氨基酚的研究

采用磷酸三丁酯(TBP)络合萃取对氨基酚(PAP)废水,讨论了溶液平衡pH值、稀释剂种类以及温度对萃取效果的影响。根据C lausius-C lapyron方程测得萃取反应热ΔH=-3.47 kJ/mol,采用双对数坐标法推测了萃合物组成为TBP与PAP以1∶1形式络合,并观察负载有机相红外光谱确定了络合反应机理为TBP的磷酰基与PAP的羟基之间发生氢键缔合。对实际废水进行三级错流萃取,对氨基酚的去除率达到97.5%。

共萃剂ClO_4^-作用下磷酸三丁酯分离盐湖卤水锂镁

采用磷酸三丁酯(TBP)作为萃取剂、NaClO4作为共萃剂从高镁锂比盐湖卤水中提取锂,考察了萃取温度、溶液pH值、相比和ClO-4用量等因素对Li+萃取率的影响.结果表明,卤水一次萃取的最佳操作条件为:萃取时间10 min,温度25℃,Vo/Vw=2.0,n(ClO-4)/n(Li+)=2.0,pH=5～8,Li+和Mg2+的最高萃取率分别为65.41%和13.31%,锂镁分离系数达到12.32.用水在Vw/Vo=1.0、50℃时进行反相萃取,Li+的反萃率达到81.52%,此时镁锂质量比由45.61下降至8.45.锂镁离子萃取过程呈放热效应,金属离子的萃入对TBP中H的化学位移没有影响,但会导致P O双键的红外伸缩振动吸收峰从1280 cm-1移至1264 cm-1.25℃时用斜率法测定Li+萃合物的组成接近2LiClO4.5TBP,反萃液经深度除镁后可制备碳酸锂.

二乙烯苯和丙烯腈聚合物浸渍磷酸三丁酯为固定相萃取色谱法富集分离铂与金

报道了以GDX5 0 1(二乙烯苯和丙烯腈的聚合物 )型树脂浸渍磷酸三丁酯 (TBP)为固定相 ,用萃取色谱法使微量铂、金与常见贱金属分离。富集在色谱柱上的铂与金分别用 0 .2 5mol LHNO3 0 .5mol LNaClO3溶液和 0 .1mol LHCl 0 .2mol L硫脲溶液连续洗脱并用原子吸收光谱法进行测定。铂与金的回收率分别为 89.5 %～ 113.9%和 90 .1%～ 10 5 .3%

磷酸三丁酯萃取体系从盐湖卤水提取锂

选取磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,磺化煤油为稀释剂,氯化铁(FeCl3.6H2O)为共萃取剂从盐湖提钾老卤萃取锂。考察了不同因素对萃取率的影响,结果发现,相比(O/A)对萃取率的影响最大,铁锂物质的量比次之,TBP含量(体积分数)影响最小;由单因素实验及正交实验的研究分析得出萃取锂的最优工艺条件:φ(TBP)=80%、相比(O/A)为2.0、n(Fe)∶n(Li)=1.5、c(H+)=0.05 mol/L、振荡时间为5 min;该工艺萃取效率高,单级萃取率可达91.4%,且具有良好的稳定性和重现性,可为工业扩大化生产提供可靠的参考依据。

离子液体-磷酸三丁酯体系分离盐湖卤水镁锂

将一种典型的室温离子液体(ionic liquids,ILs)1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐作为替代溶剂用于盐湖卤水萃取锂。在该萃取体系中,离子液体和磷酸三丁酯(TBP)分别用作萃取介质和萃取剂。详细考察了水相酸度、相比等因素对锂分离效率的影响。初步结果表明:与传统萃取体系相比,该离子液体萃取体系能极大提高萃取效率。该体系最优条件包括:TBP/ILs=9/1(体积比),相比O/A=2:1,水相的p H萃取前不需要调节。在此条件下,锂和镁的单级萃取效率分别为80.64%和5.30%。经过三级逆流萃取,锂的萃取率高达99.42%。在温度为80℃,反萃相比A/O为2的条件下,锂和镁的单级反萃效率分别为98.78%和99.15%。反萃水相中的镁锂比(Mg/Li)降至3.03,与初始值相比降低了93.41%。

用苯基硫脲-磷酸三丁酯体系连续萃取分离钯(Ⅱ)、铂(Ⅳ)、铑(Ⅲ)

研究了用苯基硫脲－磷酸三丁酯体系对 Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）、 Ｒｈ（Ⅲ）进行连续萃取分离的新方法。在 ＨＣｌ介质中，控制不同的萃取条件，可将 Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（ Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）按顺序定量分离。确定了萃取分离的适宜条件，当Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）三者含量比例在１００：１：１，１：１０：１及１：１：１００范围内，均可得到定量分离。常见贱金属不影响萃取分离，贵金属中Ｏｓ（ Ⅳ）、 Ｉｒ（ Ⅳ）允许相当量存在， Ｒｕ（Ⅲ）只允许 ５ μｇ共存量。作了合成样品中 Ｐｄ（Ⅱ）、 Ｐｔ（Ⅳ）、Ｒｈ（Ⅲ）的分离和测定，结果满意。

二(2—乙基己基)亚砜和磷酸三丁酯萃取铀、钍性能的比较

对二(2-乙基己基)亚砜(DEHSO)和磷酸三丁酯(TBP)萃取Th、U的性能进行了比较,研究了水相HNO_3浓度、萃取剂浓度、温度等因素对萃取Th、U的影响。DEHSO与U、Th和HNO_3形成的萃合物为UO_2(NO_3)_2·2DEHSO,Th(NO_3)_4·2DEHSO和HNO_3·DEHSO。在本实验浓度条件下测得萃取U、Th及NHO_3反应的平衡常数为14.9、0.027、0.13,U、Th萃取反应的热焓为-44.30和-42.50kJ/mol。同时试验了有机相中U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)的反萃。

磷酸三丁酯萃取盐酸法湿法磷酸中铁的研究

研究了磷酸三丁酯从盐酸法湿法磷酸中萃取三价铁离子的过程。研究了稀释剂种类以及磷酸三丁酯、盐酸、磷酸浓度对三价铁离子萃取率以及磷酸损失率的影响;研究结果表明:以煤油为稀释剂时磷酸三丁酯对三价铁离子的萃取效果较二甲苯为稀释剂时好;磷酸三丁酯、盐酸、磷酸浓度的增加对三价铁离子萃取率的影响是正向的;磷酸损失率随磷酸三丁酯浓度的增加而增加。用体积分数为10%的磷酸三丁酯逆流萃取盐酸法湿法磷酸中的三价铁离子,三价铁离子萃取率达到100%,磷酸损失率为2.44%。

磷酸三丁酯萃取分离钛铁矿亚熔盐反应产物酸解液中Fe^3＋及金红石型TiO2的制备

在盐酸介质中以磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂、磺化煤油为稀释剂,从钛铁矿与氢氧化钾亚熔盐反应产物的酸解液中萃取分离Fe3+,并利用萃取后的含钛液水解制备二氧化钛.考察了萃取剂浓度、盐酸浓度、有机相和水相体积比(O/A)和萃取时间对铁萃取率的影响.结果表明,钾系亚熔盐法分解钛铁矿的分解率在96%以上.萃取率随着TBP浓度及盐酸浓度的增加和O/A值的减小而增大;通过调节萃取条件,萃取率可以达到99%以上.用1.0mol/L的NaCl溶液进行反萃,反萃率可达98%以上.萃取后含钛液经水解可以制得纯度高于98%的金红石型TiO2球状颗粒.

磷酸三丁酯对钼催化体系聚合丁二烯的影响

以磷酸三丁酯（TBP）改性MoCl5（简称MoTBP）为主催化剂，Al（OPhCH3）（i-Bu）2（简称Al）为助催化剂催化聚合丁二烯（Bd），通过紫外可见光谱对MoTBP的催化行为进行了表征，探讨了TBP用量对Bd聚合反应的影响，研究了适宜的聚合条件，并与辛醇取代MoCl5[MoCl3（OC8H17）2]催化体系进行了比较。结果表明，经TBP改性MoCl5，催化活性明显提高，TBP与MoCl5最佳摩尔比为2．0；最佳聚合条件：Al／MoTBP（摩尔比）为20，MoTBP／Bd（摩尔比）为（1．0—3．0）×10^-4，Bd质量浓度为0．14g／mL，聚合温度为60℃，聚合时间为6h；与MoCl3（OC8H17）2体系相比，MoTBP体系催化聚合所得1，2-聚丁二烯的相对分子质量减小，相对分子质量分布加宽，1，2-结构摩尔分数为85．7％左右，其中以全同立构体（摩尔分数为53．25％）为主，且含有质量分数小于0．32％的凝胶。