玉米秸秆生物炭对磷酸三(2-氯异丙基)酯的吸附特性及机理

为探究生物炭对磷酸三(2-氯异丙基)酯(TCIPP)的吸附机理及pH、温度和吸附剂添加量对吸附效果的影响,以玉米秸秆为原料,经500℃限氧热解制备生物炭,通过元素分析、FTIR及XPS等方法分析了生物炭吸附前后表面官能团及元素的变化。结果表明,生物炭对TCIPP的吸附过程更符合准二级动力学(R^(2)=0.964 1)和Temkin(R^(2)=0.994 8)方程,吸附过程以化学吸附为主且存在分子间作用力;生物炭对TCIPP的吸附过程包括液膜扩散、表面吸附及颗粒内部扩散三个过程。pH值和吸附剂添加量对吸附效果的影响较大,而温度对吸附过程的影响较小。生物炭吸附前后的FTIR和XPS表明,生物炭表面的—OH、C=O及芳环上的C—H等官能团以π-π、配位作用参与了吸附过程。研究表明,生物炭对TCIPP的吸附受多个因素的影响,因此在使用生物炭去除污染物时要综合考虑其本身理化性质及外界环境因素的影响。

亚甲基二磷酸四异丙基酯的合成研究

研究了以二溴甲烷和亚磷酸三异丙基酯为原料合成亚甲基二磷酸四异丙基酯的生产工艺 ,确定了优惠反应条件。

磷酸三苯酯(TPP)和磷酸三(2-氯异丙基)酯(TCPP)诱导人胚肾细胞HEK293凋亡的机制研究

磷系阻燃剂对人体的潜在毒性作用引起了国内外研究者的广泛关注。肾脏是机体重要的排毒器官,若肾脏细胞受损,可能影响肾脏功能的正常发挥。本研究以人胚肾细胞HEK293为研究对象,结合传统毒理学实验,筛选出磷酸三苯酯(TPP)及磷酸三(2-氯异丙基)酯(TCPP)诱导人胚肾细胞HEK293凋亡的关键靶标基因p53。在此基础上采用分子对接模拟和光谱法分析发现,TPP和TCPP分别以嵌插方式和沟槽方式结合p53-DNA,改变基因片段的框架结构,启动分子起始事件,通过影响相关基因(Bax、Hrk、Bcl-2和Bad)的表达量,导致线粒体途径释放cyt c,最终激活Caspase 7实现细胞凋亡。研究结果阐明了此类污染物诱导凋亡的作用机制,为毒害化学品的污染防控提供理论依据。

环境剂量磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯多代暴露对斑马鱼子代仔鱼的神经发育毒性

为探究环境剂量磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(TDCIPP)多代暴露对生物体的影响,选取斑马鱼为模型,研究了斑马鱼暴露于0、3、30和300 ng·L^-1TDCIPP至3代后,对每一代子代5 dpf仔鱼神经发育的毒性效应。研究结果表明,F0代暴露于300ng·L^-1TDCIPP 120 d后所产F1代仔鱼的孵化率显著性下降,存活率显著性降低;但对F2代和F3代仔鱼的这些终点指标均无显著性影响。运动行为结果表明,F0代暴露于3和300 ng·L^-1TDCIPP 120 d会导致F1代仔鱼在光暗周期刺激下的游泳速度受到抑制,并伴随着神经元发育基因(ngn1)以及轴突生长标志基因(α1-tubulin、netrin1b和zn5)的显著性上调,相关性分析表明,游泳速度的抑制与ngn1、α1-tubulin和zn5这3个基因的表达显著相关。但对F2代仔鱼,仅300 ng·L^-1TDCIPP导致其游泳速度在黑暗刺激下显著性下降,且导致神经发育和再生相关基因(elavl3、gap43、gfap和shha)表达量显著性下降,但游泳速度的下降与基因表达无显著相关性。继续暴露至F3代仔鱼时,TDCIPP暴露对运动行为不再有显著影响。研究表明,环境剂量TDCIPP多代暴露对子代仔鱼具有神经发育毒性,表现为运动行为受损和神经发育相关基因表达量的改变,但毒性效应随着暴露代数的增加而减弱。

紫外活化过硫酸盐降解磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯

采用紫外活化过硫酸盐(UV/PS)去除水体中有机磷阻燃剂磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(TDCPP),探索不同因素对UV/PS降解TDCPP的影响及降解中间产物的转化机制,并考察UV/PS对实际水体中TDCPP的去除效果。结果表明,TDCPP降解反应符合准1级动力学模型,优化反应速率常数(kobs)为0.1222 min^-1;当PS投加量为50 mg/L、pH为7时,在30 min内TDCPP降解率高达97.9%;溶液中CO3^2-、NO3^-、Cl^-的存在均会降低UV/PS对TDCPP的去除效率,且抑制作用CO3^2->NO^3->Cl^-;此外,自由基淬灭实验表明SO4·-对TDCPP的降解起主导作用。采用液相串联高分辨质谱检测到2种稳定的降解产物。实验结果可为实际水体中有机磷阻燃剂的有效控制提供了新的科学视角。

UPLC-MS法测定磷酸西格列汀中的2种磷酸酯杂质的含量

建立了UPLC-MS法测定磷酸西格列汀中2种磷酸酯杂质含量的检测方法。采用C_(18)色谱柱(2.1 mm×50 mm,1.7μm)分离,0.01%甲酸和乙腈为流动相进行梯度洗脱,采用单极四级杆检测器,电喷雾离子源,正离子模式进行监测,外标法定量,分析方法时长13min。结果表明:该方法的线性关系相关系数r≥0.995;磷酸西格列汀样品加标回收率为82.05%~105.53%(n=9);磷酸三甲酯(TMP)检测限为0.0074μg·mL^(-1),磷酸三异丙基酯(TIP)检测限为0.0078μg·mL^(-1)。与常规高效液相方法相比,该方法简单快速,灵敏度高,准确度好,适用于磷酸西格列汀中磷酸三甲酯和磷酸三异丙基酯杂质的检测。

焦磷酸型钛酸酯偶联剂的制备及应用

以焦磷酸二异辛酯、钛酸四异丙酯为原料,制备异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯。研究了原料比例、反应温度和反应时间对产物的影响,并采用红外光谱对产品进行了表征。结果表明:制备异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯的最佳工艺条件为焦磷酸二异辛酯与钛酸四异丙酯的摩尔比为3∶1,反应温度为75℃,反应时间为3 h,产品的收率可达99%。钛酸酯偶联剂用途广泛,作为偶联剂可以提供优异的附着力,还可以作为分散剂、防沉剂等,提高体系的分散性、防沉、阻燃、机械等性能。

磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯的毒性研究进展

近年来,溴代阻燃剂因其毒性作用在世界范围内逐步禁用,作为替代品的有机磷酸酯阻燃剂（organophosphate flame retardants,OPFRs）的使用量迅速增加。磷酸三（1,3-二氯异丙基）酯[tris（1,3-dichloro-2-propyl）phosphate,TDCPP]作为一种被广泛使用的有机磷阻燃剂.

离子液体催化合成磷酸三（β-氯异丙基）酯

以三氯氧磷和环氧丙烷为原料，采用自制离子液体催化合成磷酸三（β-氯异丙基）酯（TCPP）。确定最佳工艺条件为：n（POCl3）：n（环氧丙烷）=1：3．3，反应温度60℃～65℃，催化剂用量（与原料总质量之比）为0．1％，环氧丙烷的滴加时间约为3h，收率达98．5％。此工艺有催化剂用量少，收率高，节约成本等优点。

环保型阻燃增塑剂添新品

由天津市瑞化工有限公司生产的磷酸三异丙基苯酯（IPPP），得到了广大用户的认可。该产品毒性低，可广泛用作硝基纤维素，乙酸纤维素、乙基纤维素，聚乙酸乙烯，聚氯乙烯，聚丙烯、聚酯，聚氨酯泡沫塑料，酚醛树脂和橡胶的阻燃增塑剂，汽油、润滑油，液压油的添加剂，聚酰亚胺的加工改性剂，并可用于金属的萃取，是磷酸三甲苯（酚）酯（TCP）的替代产品。

环境浓度微塑料增强TDCIPP肝脏毒性及其分子响应机制

微塑料的生态环境及健康风险日益引起关注。为阐明微塑料对共存污染物毒性效应的影响,实验以斑马鱼为模式生物,探究环境相关浓度聚酰胺(PA;100μg·L^(-1))微塑料与磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(TDCIPP;0.4、2和10μg·L^(-1))复合暴露4个月对斑马鱼肝脏结构和功能的影响,并揭示其分子响应机制。结果显示,100μg·L^(-1)的PA处理对斑马鱼无明显不良影响,相比于10μg·L^(-1) TDCIPP处理组,PA共暴露使斑马鱼体长、体质量和肝体指数分别降低5.9%、11.7%、12.8%;单独TDCIPP处理组和PA与TDCIPP复合处理组肝脏内TDCIPP含量分别为0.18~4.12μg·g^(-1)和0.32~5.30μg·g^(-1)(以单位湿质量计),表明PA可显著提高TDCIPP在斑马鱼肝脏内的富集含量;相比于空白和单一处理组,PA和TDCIPP复合胁迫下肝脏活性氧、抗氧化酶活性、炎症因子水平显著升高,肝细胞核萎缩、胞质溶解和组织坏死等现象加剧。代谢组学分析发现,单一PA或TDCIPP主要干扰肝脏糖类有氧代谢和三羧酸循环,复合暴露时肝脏ATP合成抑制进一步加剧,解毒和排泄功能相关的谷胱甘肽合成和精氨酸代谢过程显著下调,具有抗炎效应的不饱和脂肪酸合成过程上调。上述结果从酶活、炎症效应、组织损伤及内源代谢方面阐明环境浓度PA微塑料增强TDCIPP肝脏毒性的机制。

河北海瑞阻燃材料公司举行新厂开业典礼

9月18日，河北海兴海瑞阻燃材料有限公司举行了新厂的开业典礼。该公司是天津市联瑞化工有限公司投资成立的高效磷酸酯阻燃剂生产企业，其中由联瑞公司自主研发实现工业化生产的磷酸三异丙基苯酯（IPPP）同系物等产品填补了国内工业化批量生产同类产品的空白。为扩大产品优势．

太湖TCIPP和TCEP的人体健康水质基准及风险评估

有机磷酸酯作为溴代阻燃剂的替代物,在各种环境介质及生物体中不断被检出,因其可能具有生殖毒性、内分泌干扰效应和致癌性等效应,受到人们的广泛关注.本文以太湖流域为研究对象,选择两种典型有机磷酸酯磷酸三(2⁃氯异丙基)酯(TCIPP)和磷酸三(2⁃氯乙基)酯(TCEP),开展人体健康水质基准研究.基于太湖流域的人群暴露参数和生物累积系数,推导出太湖流域TCIPP和TCEP的非致癌效应人体健康水质基准值分别55.62μg·L^(-1)和35.43μg·L^(-1),TCEP的致癌效应人体健康水质基准值为1.266μg·L^(-1).健康风险评估结果表明,太湖水体中TCIPP和TCEP的非致癌健康风险均处于可接受水平,但TCEP存在致癌健康风险,值得关注.本研究可为我国有机磷酸酯的环境风险管理及相关水质标准修订工作提供技术支持.