反应型阻燃剂丙烯基磷酸二甲酯的合成及紫外光辐照接枝棉织物

以亚磷酸二甲酯和3-溴丙烯为原料,制备了反应型阻燃剂丙烯基磷酸二甲酯(DA)。利用N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)交联剂,以安息香双甲醚为光引发剂,在365 nm紫外光照射下,引发DA接枝到棉织物上,对棉织物进行阻燃整理。研究DA和MBA的质量浓度对棉织物阻燃性能的影响。结果表明:棉织物阻燃性能随DA和MBA质量浓度的增加而提高,棉织物极限氧指数(LOI)可达27.2%,续燃时间和阴燃时间均为0 s,经20次洗涤后,LOI仍达24.5%。整理后棉织物具有更好的热稳定性能,阻燃整理对棉织物的拉伸性能无显著影响。

土壤中甲胺磷、亚磷酸二甲酯和O,O-二甲基二硫代磷酰氯的同时测定

为建立一种同时测定土壤中甲胺磷、亚磷酸二甲酯和O,O-二甲基二硫代磷酰氯的方法,采用简单的甲醇萃取,并使用液相色谱-三重四极杆质谱联用方法对萃取液进行检测,外标法定量,该方法甲胺磷、亚磷酸二甲酯和二甲基硫代磷酰氯的检出限为0.02~1.49 ng/g,达到土壤中残留量痕量检测水平。在实际土壤样品中模拟不同的农药残留水平进行低、中、高加标,基体的加标回收率范围集中在90.2%~110.5%,平行测定方法精密度RSD范围为1.18%~2.49%,回收率好并且稳定,方法精密度高。建立了高灵敏度和高重现性的检测方法,前处理简单。其中,亚磷酸二甲酯和二甲基硫代磷酰氯的检测方法较少文献报道,对于结构类似的有机磷农药或其中间体的检测具有参考价值。

钐与磷酸二甲酯配合物的合成和结构

合成了钐与磷酸二甲酯的配合物,该配合物的组成为Sm〔(CH_3O)_2PO_2〕_3,测定了该配合物的红外和拉曼光谱。x射线单晶衍射法测定配合物的晶体属单斜晶系,P2_(1/c)空间群,α=10.434(4)A,b=16.541(3)A,c=10.804(4)A,β=111.75(3)°,V=1731.7(9)A^3,Z=4。钐与6个氧原子配位,每2个相邻的钐原子通过双“O—P—O”桥相连接,形成奇特的“双桥24元环”的环套环网状结构。钐氧配位多面体为稍微扭曲的正八面体。

乙醇-水-l,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯盐三组分物系的汽液平衡测定及关联

在101.32 kPa下,用CE-2型Othmer汽液平衡釜测定了乙醇-水-1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯盐([mmim]DMP)物系的等压汽液平衡数据;采用UNIFAC方程对实验数据进行了关联。实验结果表明,UNIFAC方程可用于含离子液体物系的汽液平衡的计算;加入离子液体[mmim]DMP使乙醇-水二组分物系的汽液平衡线发生偏离,[mmim]DMP含量越高,汽液平衡线偏离程度越大;[mmim]DMP具有明显的盐析效应,能消除乙醇-水二组分物系的共沸点;[mmim]DMP可作为乙醇-水物系萃取精馏的溶剂。

甲基磷酸二甲酯气体的石英晶体微天平流动检测方法研究

制作了以乙基纤维素为敏感膜的石英晶体微天平(QCM)传感器,设计了可配制不同气体浓度的QCM流动检测系统,并用气相色谱/火焰光度检测器(GC/FPD)作为气体浓度的分析手段,建立了QCM流动检测方法.用该方法对甲基磷酸二甲酯(DMMP)的分析结果表明,在16.5～1.47×103μg/L范围内呈现良好的线性关系(r=0.998 8),检出限可达1.64μg/L,RSD为4.21%.该方法稳定性好,灵敏度高,重现性好,为进一步研究化学战剂的检测提供了方法和依据.

镨与磷酸二甲酯配合物的合成与结构研究

合成了镨与磷酸二甲酯的配合物,元素分析表明配合物分子式为Pr[(CH_3O)_2PO_2]_3。测量了它的红外和拉曼光谱。用X射线单晶衍射法测定配合物空间群为这P,a=1.8747 (3),b=1.1050 (2),c=1.8010 (3) nm;α=105.42 (1)°,β=98.80 (1)°,γ=79.41 (1)°;ν=3.509(0)nm^3,z=8。镨与六个氧原子配位,每两个相邻的镨原子之间通过双“O-P-O”桥连结;形成奇特的“双桥二十四元环”的环套环绸状结构。

亚磷酸二甲酯尾气的分离回收工艺

介绍了亚磷酸二甲酯生产中尾气回收的工艺原理,对尾气中氯化氢及氯甲烷的分离回收过程进行了分析;提出了采用吸收剂分段循环和降温相结合的回收工艺,将此工艺应用于3万t/a的亚磷酸二甲酯生产装置的尾气回收上,可使氯化氢的回收率达99.9%,氯甲烷的回收率达93%以上,盐酸质量分数大于30%,尾气中氯甲烷的质量分数小于5%。

亚磷酸二甲酯的绿色生产工艺

介绍了亚磷酸二甲酯的绿色生产工艺 ,讨论了实现零排放的关键技术。已建成年生产能力 1 5 0 0 0 t的装置。

基于金属卟啉的甲基磷酸二甲酯分子印迹聚合物微球的合成及性能

合成了分别以5-(4-甲基丙烯酰氧苯基)-10,15,20-三苯基锌卟啉(ZnMOTPP)和5-(4-甲基丙烯酰氧苯基)-10,15,20-三苯基钆卟啉(GdMOTPP)为功能单体,甲基丙烯酸(MAA)为辅助功能单体的甲基磷酸二甲酯(DMMP)分子印迹聚合物微球.扫描电子显微镜(SEM)表征结果表明,微球平均粒径为50～100μm,粒度均匀.与甲基丙烯酸作为功能单体的分子印迹聚合物微球的吸附性能和特异性进行对比发现,ZnMOTPP分子印迹微球的吸附性能优于GdMOTPP分子印迹微球,金属卟啉分子印迹微球的吸附性能优于仅以甲基丙烯酸作为功能单体的分子印迹微球,并且微球对其印迹分子DMMP具有特异性吸附.Scatchard分析表明,DMMP分子印迹空穴中只存在一类结合位点,MIPMs-Zn+MAA的最大吸附量Qmax=148μmol/g,MIPMs-Gd+MAA的Qmax=78.9μmol/g,MIPMs-MAA的Qmax=13.57μmol/g.

磷酸二甲酯稀土配合物的合成与红外光谱研究

本文用稀土氯化物与磷酸三甲酯反应制备了一系列标题配合物RE(DMP)_3(RE=Sm,Eu,Ho,Yb,Lu)。配合物的热分解是一步完成的,由残渣的红外光谱确认其热分解产物为稀土偏磷酸盐。测定了配合物的红外光谱,对其主要吸收谱带进行了归属。红外光谱表明标题配合物与Sm(DMP)_3单晶应具有相同的结构类型,每个稀土原子通过双“O—P—O”桥与邻近的三个稀土原子连接,形成“双桥二十四元环”的环会环的网络结构。RE—O键基本上是离子键。

固体超强酸催化合成亚磷酸二甲酯

以甲醇和亚磷酸为原料,用固体超强酸作为催化剂制备亚磷酸二甲酯.研究了催化剂用量、原料配比、反应时间和温度等因素对酯化制备亚磷酸二甲酯的影响.结果表明最佳反应条件为:n(醇):n(酸)=3.0:1(mol/mol),催化剂用量为反应物总质量的0.8%,反应温度115～120℃,反应时间4 h.以甲苯共沸脱水,在此最佳条件下酯化,合成亚磷酸二甲酯收率可达82.3%.

在小型质谱仪上利用质子转移反应测定甲基磷酸二甲酯的质子亲和势

在前期研究的基础上,采用自行研制的小型离子阱质谱仪,以气相中分子-离子(质子转移)反应为主要手段,首次对甲基磷酸二甲酯(DMMP)气相中的质子亲和势(PA)进行了质谱法测定,测定值为898．4 kJ／mol,与采用离子淌度谱(IMS)测定的结果基本一致。结果表明,在合适的条件下,小型质谱仪也能成功地用于物质基本理化参数的测定。

亚磷酸二甲酯连续精制过程的开发应用

介绍了亚磷酸二甲酯连续精制过程的开发应用 ,新的连续过程远优于传统的间歇过程 ,其主要优点是回收率高、能耗与投资低、操作简便 ,已建成年生产能力 15 0 0 0吨的装置。

亚磷酸二甲酯副产高沸物的资源化利用研究

采用精密过滤、水解、氧化等工艺,对亚磷酸二甲酯高沸物副产的资源化利用进行了研究,考察了砂芯漏斗孔径对精密过滤的影响,以及反应物、反应条件对水解和氧化反应效果的影响,优化氧化条件为:反应温度为90℃、双氧水加入量n(双氧水)∶n(亚磷酸)=1.1∶1.0、反应时间为3.0 h。优化条件下可使亚磷酸二甲酯副产高沸物转化为一等品工业亚磷酸和浓度为33%的磷酸,磷资源的利用率达99.8%以上。

连续流微反应器合成亚磷酸二甲酯的研究

以三氯化磷和甲醇为原料,在无溶剂的条件下,研究了在具有特殊微结构的金属微通道反应器中酯化合成亚磷酸二甲酯的连续流工艺。考察了n(三氯化磷)∶n(无水甲醇)比、反应温度和停留时间等因素对亚磷酸二甲酯合成的影响。最佳工艺结果为:n(三氯化磷)∶n(无水甲醇)=1∶3.2、反应温度30℃、停留时间3 min条件下,三氯化磷转化率为95.4%,亚磷酸二甲酯选择性为97.0%,亚磷酸二甲酯收率为92.6%。连续流金属高通量微通道反应器与间歇反应相比,具有停留时间短、强传质传热的特点,大大缩短了反应时间,提高了反应效率,解决了传统反应器由于反应剧烈、放热量大而带来的本质安全问题,实现了亚磷酸二甲酯的绿色安全高效合成。

利用亚磷酸二甲酯副产高沸物生产亚磷酸和氯甲烷

利用盐酸或氯化氢气体与亚磷酸二烷基酯生产过程中产生的高沸物进行反应生成了工业级亚磷酸及氯甲烷,从而提供了一种将亚磷酸二烷基酯生产过程中产生的高沸点副产物以高的产率转化为工业级亚磷酸和氯甲烷的新工艺,解决了现有技术中亚磷酸二甲酯生产的环境污染问题以及高沸物利用率不足的问题。

亚磷酸二甲酯生产中配料控制的实现

针对亚磷酸二甲酯生产过程配料控制中存在的流量测量问题,采用了减量法计量2种反应物料的瞬时质量流量,并实现双闭环比值控制;为了使实际料量比值满足工艺的严格要求,由2种物料的累计量对瞬时流量比值进行实时修正。实际运行表明,该控制方案在DCS系统上实现,瞬时质量流量变化范围为±20kg/h,累计配比值变化不超出±0.05。可以保证生产的安全平稳。

溶剂法合成亚磷酸二甲酯

以三氯化磷和甲醇为原料 ,用溶剂法合成了亚磷酸二甲酯 ,着重探讨了反应物的摩尔比、反应温度、反应时间和溶剂用量等对产品收率的影响 ,得出了优化的工艺条件。

利用亚磷酸二甲酯蒸馏残液副产亚磷酸生产工艺述评

亚磷酸二甲酯是合成草甘膦的一个主要中间体,其蒸馏残液主要用于回收亚磷酸。文章分别阐述了用水解和酸解两种方法副产亚磷酸的生产方法,副产出含量在98%以上的亚磷酸,具有回收率高、产品质量好等优点,并减少了三废排放。

亚磷酸二甲酯合成研究

研究了用三氯化磷和甲醇合成亚磷酸二甲酯的方法。讨论了物料配比、温度、反应时间、溶剂用量等因素对反应的影响。确定了合成亚磷酸二甲酯的最佳反应条件。在选择的试验条件下产率为83.6％。