负载型磷酸催化剂上合成邻羟基苯乙醚

制备了以木质炭、二氧化钛、HZSM -2 2、Al2 O3等为载体的负载型磷酸催化剂 ,并考察了这些催化剂在邻苯二酚与乙醇反应合成邻羟基苯乙醚过程中的反应性能。其中以木质炭作载体时 ,邻苯二酚的转化率和邻羟基苯乙醚的选择性分别可达 5 8%和 89% ,催化活性顺序为 :木质炭 >Al2 O3>二氧化钛 >HZSM -2 2。活性炭种类对反应性能的影响顺序为 :煤质炭 >桃核炭 >木质炭 >椰壳炭。以磷酸 /煤质炭系为催化剂 ,最佳反应条件为 :磷酸负载量 (质量分数 ) 4% ,催化剂焙烧温度 2 60～ 30 0℃ ,反应温度 2 60～ 2 80℃ ,载气速率 10～ 42ml/min ,每克催化剂的原料空速 0 33～ 0 5 0ml/(h·g) ,原料摩尔比乙醇 /邻苯二酚 =2～ 5。在最佳反应条件下 ,邻苯二酚的转化率可达 93% ,目的产物的选择性可达 86%。

新一代固体磷酸催化剂T-99研制

在硅 -磷 -硼三元体系的 T- 49固体磷酸催化剂基础上 ,开发了硅 -磷 -硼 - D四元体系的 T- 99固体磷酸催化剂。由于化合物 D的引入 ,催化剂综合性能大大改善 ,初活性和稳定性均得到提高 ,且齐聚物的选择性更高。 2 0 0 0 h齐聚反应稳定性试验显示 ,催化剂活性未下降 ,反应后催化剂形态基本上保持原状。T- 99催化剂适用于气态烯烃、尤其是丁烯的齐聚 ,也适用于丙烯

T-49固体磷酸催化剂研制及其工业应用

研制的T-49固体磷酸催化剂骨架结构主要由Si_3(PO_4)_4、SiP_2O_7、BPO_4和无定型二氧化硅(SiO_2)组成,其中BPO_4具有稳定的骨架作用。测试表征结果表明,催化剂表面上的游离磷酸的数量和组成与催化剂酸强度分布有关。当制备的催化剂含有8％～15％ H_3PO_4和2％～5％H_4P_2O_7时,具有一定数量的中、高强度酸中心,其丙烯齐聚催化活性高。T-49催化剂在兰州炼油化工总厂工业应用中,取得了良好的效果。

UOP的固体磷酸催化剂

1 固体磷酸催化剂的市场 固体磷酸催化剂是美国UOP公司30年代开发的催化剂,早期它用于烯烃叠合生产高辛烷值汽油;在第二次世界大战期间,由于异丙苯大量用作汽油添加剂,美国各大公司竞相开发异丙苯生产技术,UOP的固体磷酸催化剂又用于异丙苯的生产。 后来由于炼厂生产高辛烷值汽油的其它工艺开发成功,异丙苯又作为苯酚的原料而保持旺盛的势头,用固体磷酸催化剂作为叠合催化剂也因其腐蚀性小,对设备材质无特殊要求。

T-49型丙烯齐聚和苯-丙烯烃化固体磷酸催化剂及工业应用

本文介绍新型固体磷酸催化剂 ( SPAC) T- 4 9型及其丙烯齐聚、苯 -丙烯烃化工艺技术 ,包括催化剂制备过程、技术特点、齐聚原料要求和应用效果、工业装置概况及工业应用效果。T- 4 9型催化剂由一系列聚磷酸硅和磷酸硼组成 ,影响其性能的关键因素是原料聚磷酸浓度、元素比和焙烧条件 ,制备中调节聚磷酸及其盐的聚合度分布 ,可使 T- 4 9型催化剂具有适宜的P2 O5/ H2 O。在工业反应器运转中根据反应产物的酸度 Sd,按照专门开发的 Sd 等值线图的规定值 ,调节反应器进料含水量 ,实现了对反应器内催化剂活性和水解速率的调节和控制 ,使催化剂有合适的活性和较低的床层压降上升速度。T- 4 9型催化剂在兰州炼油化工总厂工业齐聚和苯 -丙烯烃化装置成功地应用 ,并取得预期的效果。

固体磷酸催化剂的酸强度及其分布研究

采用浸渍法制备了固体磷酸催化剂,用Hammett指示剂法研究了焙烧温度及浸渍时间对固体磷酸催化剂酸强度范围及不同酸强度下酸量的影响。结果表明,浸渍时间一定时,催化剂的总酸量及各酸强度下的酸量都随着焙烧温度的升高而降低,焙烧温度一定时,催化剂的总酸量随着浸渍时间的增加而增大。

固体磷酸催化剂中活性相的晶体结构与形貌的电镜研究

利用电子衍射几何构图法确定固体磷酸催化剂中活性相正磷酸硅(Si_3(PO_4)_4)属于三角晶系。其晶格参数a_r=b_r=c_r=9.26(?),α=50°。确定焦磷酸硅(SiP_2O_7)为单斜晶系。其晶格参数a=4.7,b=12.0,c=7.6(?),β=91°。两种活性相的结晶形态明显不同。正磷酸硅呈规则六边形片晶。片晶面的法线为C_h轴方向。焦磷酸硅具有棱柱状外形。棱平行于a方向。而b与c在棱柱的横截面内。

固体磷酸催化剂的制备

该专利公开了一种固体磷酸催化剂的制备方法，同时还阐述了将该催化剂用于碳氢化合物转化的工艺。该固体磷酸催化剂含有磷酸硅盐和焦磷酸硅盐，二者的质量比不小于5：1。每克固体磷酸催化剂的总孔体积不小于0．17cm3.

磷酸催化剂的作用机理及活性影响因素

简要介绍了磷酸催化剂的作用机理及活性影响因素。

Ag对钼磷酸盐催化剂丙烷氧化脱氢性能的影响

借助催化剂性能评价、XRD、电导率测定、H2-TPR和XPS技术考察助剂Ag对钼磷酸催化剂丙烷氧化脱氢性能和催化剂性质的影响。结果表明,在Ag-Mo-P-O催化剂中形成Mo6++Ag0 Mo5+(Mo4+)+Ag+的氧化-还原循环,并且在催化剂中AgMoO2PO4和MoO3两相之间存在由"一致性界面"引起的协同效应,提高了催化剂的氧化还原性。在催化剂中添加适量的Ag,有助于获得高丙烯选择性和高收率。

磷酸酯钕系催化剂合成高顺式丁二烯-异戊二烯共聚物

以2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯钕盐(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/一氯二乙基铝(简称Cl)为催化剂进行丁二烯(Bd)和异戊二烯(Ip)共聚合,考察了反应条件对聚合反应的影响,并对产物结构进行了表征。结果表明,Nd/Al/Cl催化体系具有单一活性中心,所合成的Bd-Ip共聚物为无规共聚物。催化剂制备时Ip用量越大,聚合活性越大,共聚物的分子量分布越窄。在c(Ip)/c(Nd)为50、c(Al)/c(Nd)为10、c(Cl)/c(Nd)为1.0,于60℃陈化2 h制备催化剂,然后以己烷作溶剂,在c(Nd)/c(Bd)为6.8×10-4、Bd/Ip(摩尔比)为1/1的条件下,于50℃聚合8 h,所得Bd-Ip共聚物具有高顺式结构,聚丁二烯链段的顺式-1,4-结构摩尔分数为95.2%,聚异戊二烯链段的顺式-1,4-结构摩尔分数为97.4%,且分子量分布较窄,为2.45。

^(31)P、^(29)Si MAS NMR 法研究磷酸盐催化剂的结构

用３１Ｐ、２９ＳｉＭＡＳＮＭＲ法研究磷酸盐催化剂在制备过程中形成的结构及吸潮对催化剂结构的影响。结果表明，原料混合后立即生成添加元素的磷酸盐；干燥后，ＳｉＯ２与磷酸以无定型状态相结合；焙烧后大部分转化为焦磷酸硅和正磷酸硅，并且ＳｉＯ２也转化，不同于原料中的ＳｉＯ２；活化后大部分焦磷酸硅转化为正磷酸硅与游离磷酸，一部分正磷酸硅进一步转化为ＳｉＯ２与游离磷酸，转化生成的ＳｉＯ２不同于原料中的ＳｉＯ２，与焙烧后产生的ＳｉＯ２相同；在整个过程中添加元素的磷酸盐结构较为稳定。吸潮试验表明吸潮对催化剂结构无明显影响。将催化剂结构与活性关联，认为在一定范围内充分活化，有利于形成高活性催化剂，并推断吸潮后催化剂经干燥可复原。

异丁酸在Fe-Pb-磷酸盐催化剂上的吸附研究

本文用脉冲色谱法研究了异丁酸(IBA)在Fe-Pb-磷酸盐催化剂上的可逆吸附及不可逆吸附规律以及H_(2)O预吸附对IBA不可逆吸附的影响。为进一步研究异丁酸在此催化剂上吸附及氧化脱氢反应机理提供某些信息。

丁烯齐聚反应催化剂及其工艺的研究进展

以固体磷酸催化剂、沸石分子筛催化剂、负载型催化剂和基于离子液体的催化体系为线索,评述了丁烯齐聚反应催化剂及其相关反应工艺的研究进展。指出丁烯齐聚反应催化剂及其相关工艺的开发,应综合考虑产品的用途和生产的灵活性,提高碳四烯烃的利用率。

混合丁烯齐聚催化剂及其工艺研究(下)

介绍了在Ｔ－９９新型固体磷酸催化剂作用下混合丁烯齐聚反应的研究。反应在空速３ｈ－１，超临界相态（对比压力Ｐｒ≥１，对比温度Ｔｒ≥１）－近临界相态（Ｐｒ≥１，Ｔｒ＜１）结合的条件下进行。反应温度从１８０℃提高到２３０℃，混合丁烯转化率由７５％上升到９４％，产物中二聚物异辛烯选择性ＳＣ８在７８％～９１％，十二烯选择性ＳＣ１２在６％～１０％，ＳＣ８与ＳＣ１２之和达到９０％以上。

混合丁烯齐聚催化剂及其工艺研究(上)

介绍了在 Ｔ—９９新型固体磷酸催化剂作用下混合丁烯齐聚反应的研究。反应在空速3h-1 ，超临界相态（对比压力Pr≥1，对比温度Tr≥1）－近临界相态（Pr≥1，Tr＜1）结合的条件下进行。反应温度从１８０℃提高到２３０℃，混合丁烯转化率由７５％上升到９４％，产物中二聚物异辛烯选择性Sc8在７８％－％，十Ｍ烯选择性Sc12在６％－１０％，Sc8与Sc12之和达到９０％以上。

磷酸-催化剂法生产活性炭的工艺研究

由于在磷酸中增加了催化剂A(酸性化合物 )和催化剂B(中性化合物 ) ,从而提高了活性炭的质量 ,扩大了磷酸法活性炭的用途 。

丁烯齐聚酸性催化剂的研究进展

介绍了丁烯在酸性催化剂上齐聚的反应机理,并以固体磷酸催化剂、分子筛催化剂、负栽型催化剂和酸性树脂催化剂为线索,评述了国内、外用于丁烯齐聚反应的酸性催化剂的研究进展。

1,2-二氯丙烷制环氧丙烷Fe-Al-P-O催化剂的反应性能

采用溶胶-凝胶法制得了非晶态Fe-Al-P-O催化剂,用IR、XRD、TEM、BET及微反等技术表征和评价了其化学组成、结构特性、化学吸附和催化反应性能。实验结果表明:Fe-Al-P-O催化剂是由粒径约14nm的FePO4和AlPO4均匀混合形成的非晶态混合物,比表面积为94m2g-1,Lewis酸位Fe3+和Lewis碱位P=O的O2-是固体表面的主要活性位,H2O可以在其上进行解离吸附形成Fe-O-和P-OH键,1,2-二氯丙烷(DCP)通过Cl-与P-OH键中的H+作用形成桥式吸附态, DCP和H2O在Fe-Al-P-O催化剂表面反应具有良好的反应性能,反应产物主要是环氧丙烷(PO)、丙烯和少量的聚合物。在常压、250℃、空速540h-1和nH2O/nDCP=1.5:1的条件下,DCP转化率达到81.9%,生成PO选择性达85.1%。

B-P-O系催化剂表面酸性的吸附量热研究

制备了不同P／B比的W-P-O系催化剂，XRD和Raman光谱表明各样品中P和B都处于四面体结构中，但Raman光谱显示P／B＜1的样品表面有B的三配位物相B2O3。存在．用吸附量热法考察了NH3、H2O及二甲醚（DME）等探针分子的吸附行为，研究了样品的表面酸性，NH3在P／B＞1的样品上发生解离吸附，而在P／B＜1的样品上，其起始吸附热与在γ-Al2O3上的相似．进一步的研究表明，二甲醚可以作为合适的探针分子表征B-P-O系催化剂的表面酸性．