磷酸异戊酯萃取U、Np、Pu性能的研究

测定磷酸异戊酯（ＴｉＡＰ）对Ｕ（Ⅵ）、Ｎｐ（Ⅳ）、Ｎｐ（Ⅴ）、Ｎｐ（Ⅵ）、Ｐｕ（Ⅳ）和Ｐｕ（Ⅲ）的萃取性能及对Ｔｈ（代替Ｐｕ）的萃取容量。研究了二乙三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）络合剂对上述核素形成配合物的条件。结果表明，在用ＴＢＰ和ＴｉＡＰ作萃取剂时，可用ＤＴＰＡ络合Ｎｐ（Ⅵ）、Ｐｕ（Ⅲ）．从而改善乏燃料后处理中Ｕ产品对Ｎｐ、Ｐｕ和Ｐｕ产品对Ｎｐ的去污。

磷酸三异戊酯萃取剂的研究进展

磷酸三异戊酯(TiAP)被认为是一种很有前途的可替代磷酸三丁酯的乏燃料后处理萃取剂。在TiAP萃取体系实际应用前,对其萃取能力和辐射稳定性进行深入研究是非常有必要的。本文综述了近年来国内外在TiAP萃取剂的辐射化学行为研究中所取得的一些研究成果。主要对TiAP体系对锕系元素的萃取能力及其影响因素,和辐照对TiAP体系物理化学性质及辐解产物的影响等几个方面的进展进行了介绍,为TiAP在乏燃料后处理中的进一步应用提供了理论基础。

银媒介间接电化学氧化破坏TiAP机制研究

通过循环伏安法和线性扫描法考察了各因素对电极氧化反应的影响,研究了银媒介间接电化学(Ag/MEO)氧化对磷酸三异戊酯(TiAP)的破坏机制。研究结果表明:在电解过程中,TiAP先被氧化为小分子的中间产物,然后再逐渐分解为磷酸、CO_2和H_2O;TiAP及其中间产物与Ag^(2+)的反应是电解氧化过程中的主要反应,保持一定的有机物浓度有利于电解的进行;同时,少量的自由基也参与氧化破坏,提高电流密度,产生自由基的量越多,电解的破坏速率越快,但电流效率随之下降;电流密度在0.3~0.5A/cm2、两相体积比在(10∶1)^(5∶1)范围内是电解破坏较为适宜的条件。

三种中性磷萃取剂萃取分离铀(Ⅵ)与钍(Ⅳ)的研究

以磺化煤油作稀释剂,比较研究了三种中性磷萃取剂甲基膦酸二甲庚酯(P350)、磷酸三异戊酯(TiAP)和磷酸三丁酯(TBP)在HNO3溶液中对U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)及自身对HNO_3的萃取行为。分别考察了两相接触时间、酸度、萃取剂浓度和温度对U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)萃取分配比的影响。结果表明它们萃取HNO_3均形成1∶1型萃合物。随HNO_3浓度增加,U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)的萃取分配比先增大后减小。相同条件下,P350对U(Ⅵ)、Th(Ⅳ)的萃取能力及铀/钍分离选择性显著大于TiAP和TBP。当被萃水相存在大量Th(Ⅳ)时,Th(Ⅳ)对U(Ⅵ)的萃取有盐析作用,U(Ⅵ)的分配比增加;Th(Ⅳ)的分配比下降。斜率分析表明三种萃取剂与U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)分别形成2∶1和3∶1型萃合物。同时,给出了表观萃取平衡常数Kex和萃取反应热力学函数ΔH、ΔS和ΔG的值。用ICP-AES分析方法,还对三种萃取剂在不同浓度的HNO_3溶液中的溶解度进行了测定。此外,还测定了三者萃取Th(Ⅳ)的极限有机相浓度(LOC)。