长链烷基磷酸单酯的合成及其在脱墨剂中的应用

以三氯氧磷和Ｃ１０～Ｃ１８醇合成了五种长链烷基磷酸酯，产率≥９７５％。作为废纸脱墨剂主要成分，长链烷基磷酸酯具有明显捕集油墨粒子的作用。十二烷基磷酸单酯作为捕集剂用量占脱墨剂７０％时可使残余墨粒数降低８７％以上。适当的亲水亲油平衡值是选择捕集剂的主要依据。

磷酸二长链烷基酯的合成与工艺优化

研究了以三氯氧磷与正构偶数高碳醇为原料合成磷酸二长直链烷基酯 ( C1 0～ 1 6DAP)的工艺条件 ,考察了物料配比、反应温度和反应时间等因素对酯化反应与水解反应进程的影响 ,通过正交实验方法 ,确定了优化的合成工艺条件。醇与三氯氧磷摩尔比 2 .0∶ 1 ;醇滴加时间 2 .0 h,酯化温度 4 5℃ ,酯化时间 6 .0 h,水解温度6 0℃ ,水解时间 2 .0 h,水解用水量 1∶ 0 .5,磷酸二烷基酯含量 95%以上。

亚磷酸双十二烷基酯的合成与摩擦性能研究

以亚磷酸二正丁酯和十二醇为原料,通过酯交换法合成亚磷酸双十二烷基酯。采用FTIR对其结构进行表征;以亚磷酸双十二烷基酯为极压抗磨剂,制备一种以多元醇酯为主油性剂的水基钢丝拉拔润滑剂,采用四球机和扫描电镜考察其摩擦性能。结果表明,合成的亚磷酸双十二烷基酯具有良好的极压抗磨性能,质量分数3.0%左右的亚磷酸双十二烷基酯,可使水基复合润滑液的最大无卡咬负荷提高75%,磨斑直径减小33.4%,摩擦因数降低31.6%,且磨痕表面相对光滑、磨痕分布均匀。

水溶性聚合物—烷基聚乙二醇酯磷酸锌盐的摩擦性能

合成了三种烷基聚乙二醇酯磷酸锌水溶性润滑添加剂。研究表明,分子中聚乙二醇作为水溶性基团,分子量以1000为宜,分子量太小,聚合物在水中溶解性差,影响其润滑性能;分子量过大,导致单位重量聚合物中疏水基团含量相对减少,同样影响其润滑性能。作为油性剂作用的疏水基团,润滑性能优劣顺序为:C17H35->C11H23->C7H15-。金属元素作为活性元素,铈的抗磨性能优于锌的抗磨性能。一个分子中同时具有亲水性、疏水性、反应性等几类官能团,则兼具油性剂和极压剂功能,是性能优良的水溶性润滑添加剂。

以亚磷酸二烷基酯为第三组分的铁系催化体系催化1,3-戊二烯聚合

以亚磷酸二烷基酯(简称P)为第三组分的铁系催化剂催化1,3-戊二烯(PD)聚合,考察了P的种类及用量、铝助催化剂(简称Al)的种类及用量对聚合的影响。结果表明,P和Al的结构对PD聚合活性影响较大,聚合活性随着P中烷基基团的增大而降低;Al对PD聚合活性的影响由强到弱为:三异丁基铝[Al(i-Bu)_3]、三乙基铝、甲基铝氧烷。以2-乙基己酸铁(简称Fe)/Al(i-Bu)_3/亚磷酸二乙酯(DEP)为催化剂,Al(i-Bu)_3/Fe(摩尔比)为10和DEP/Fe(摩尔比)为2时,在50℃下具有高的PD聚合活性,所得聚合物数均分子量高,相对分子质量分布窄,1,2-结构含量高。

五元瓜环催化合成亚磷酸二烷基酯

本文以五元瓜环为催化剂,用三氯化磷与无水醇进行酯化反应合成亚磷酸二烷基酯。通过正交试验,得到最佳工艺条件:在以四氯化碳作为溶剂,醇/三氯化磷摩尔比为3,催化剂的用量为反应物总质量的1%,反应温度为50℃,反应时间为120min。在该条件下,合成了亚磷酸二乙酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二正丙酯、亚磷酸二异丙酯和亚磷酸二正丁酯,收率较好。

无卤代烷下亚磷酸三烷基酯的重排

亚磷酸三烷基酯同卤化亚铜、乙腈－同回流时，它能直接重排成相应的烃基磷酸酯；与碘化亚铜回流时，亚磷酸酯的重排比与氯化亚铜有利；

不对称S-烷基(烯丙基)O-取代苯基二硫代磷酸酯的合成及其杀菌活性研究

从二硫代磷酸二酯钠盐出发 ,经烷基化得二硫代磷酸三酯 ,用二甲胺为去烷基化试剂 ,得二硫代磷酸铵盐 ,再用五氯化磷或三氯氧磷氯化 ,并进一步与取代苯酚反应得到目标化合物 O-烷基 S-烷基 (烯丙基 ) O-取代苯基二硫代磷酸酯 ,共 2 8个新化合物。它们分别与 8种植物病菌的离体实验表明 ,这些化合物对其中 7种病菌只有很低的抑菌活性 。

烷基磷酸单酯表面改性无水硫酸钙晶须及其对PP力学性能的影响

采用烷基磷酸单酯改性剂对无水硫酸钙晶须进行了有机表面改性的研究,通过接触角(CA)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)和X射线光电子能谱(XPS)等多种测试手段对样品进行表征分析。结果表明,烷基磷酸单酯对无水硫酸钙晶须具有较好的表面改性效果,改性产品的接触角可达97°,改性后晶须表面包覆层厚度为20~50nm。由FT-IR和XPS分析结果可知,烷基磷酸单酯中的磷酸基团与晶须表面的Ca化学成键达到表面改性的目的,改性后晶须表面存在—Ca—SO_4和—Ca—O—PO_2K—O—R。最后,通过制备无水硫酸钙/PP复合材料,考察了无水硫酸钙晶须改性前后对PP力学性能的影响。结果表明无水硫酸钙晶须的加入对PP复合材料的力学性能有明显的提高,改性无水硫酸钙晶须与PP有较好的界面相容性,改性无水硫酸钙晶须对PP力学性能的提高优于未改性无水硫酸钙晶须。

磷钨酸铝催化合成十二烷基磷酸单酯

以磷钨酸铝盐为催化剂,十二醇和磷酸为原料,采用酯化法合成十二烷基磷酸单酯,考察了醇酸物质的量比、带水剂用量、催化剂用量和反应时间对十二醇转化率的影响。采用正交试验法确定了最佳工艺条件:醇酸物质的量比0.04:0.05,带水剂甲苯用量0.075 mol,磷钨酸铝0.2 g(反应物总质量的1%),反应温度为回流温度,酯化反应时间1.5 h。在此条件下,醇转化率99.8%,酸转化率82.0%,单酯选择性99.5%。

烷基磷酸单酯的合成

在醇溶液中,白磷与过氧化物分别进行非催化氧化和催化氧化反应合成了烷基磷酸单酯,分析了非催化氧化反应的机理。结果表明,醇和过氧化物的种类不同,产物中烷基磷酸单酯的含量不同。醇对烷基磷酸单酯选择性影响的大小顺序为:甲醇>正丁醇>苯酚;过氧化物对烷基磷酸单酯选择性影响的大小顺序为:叔丁基过氧化氢>过氧化(二)苯甲酰>过氧化氢。在甲醇溶液中,叔丁基过氧化氢和白磷进行非氧化反应的适宜条件为:n(白磷):n(叔丁基过氧化氢):n(甲醇)=1:10:12、反应温度80℃、反应时间2.5 h,在此条件下产物中烷基磷酸单酯的质量分数可达80.0%。以铜盐为催化剂可加速白磷的氧化;以Cu(acac)_2为催化剂,产物中烷基磷酸单酯的质量分数达95.0%。

十二烷基磷酸单酯的合成工艺研究

以月桂醇和磷酸为原料,在无催化剂条件下初步合成了烷基磷酸单酯粗品,探索了反应温度、压力、反应时间以及醇酸物质的量比[n(ROH)/n(PA)]等因素对反应产物中单酯质量分数的影响,确定了反应的最佳工艺条件。结果表明,以磷酸作为磷酰化试剂,通过减压方式(真空度为0.05 MPa),在100℃下反应7 h,n(ROH)/n(PA)=1时,生成的产物中烷基磷酸单酯质量分数达到66%,且单酯选择性为100%,即合成产品中只含有单酯。经提纯后,样品中磷酸的质量分数<3%,单酯质量分数>95%,并用红外光谱和31P NMR进行表征,证实了产物为烷基磷酸单酯。

类Mannich反应合成含氟芳基-α-氨基烷基膦酸酯

用甲苯为溶剂 ,通过芳醛与对三氟甲基苯氨及亚磷酸烷基酯的类Mannich反应的简便方法合成了一系列N -对三氟甲基苯基 -α -氨基烷基膦酸酯化合物 ,讨论了该反应的机理 ,其结构经元素分析、IR、1HNMR谱表征。初步的生物测试结果表明 ,所合成的部分化合物具有良好的抑制烟草花叶病毒 (TMV) )活性。

十八烷基醚磷酸单酯盐的合成及其性能

通过正交试验法,采用P_(2)O_(5)和多聚磷酸为磷酰化试剂,对十八烷基醚磷酸单酯合成工艺进行了研究,得出最佳合成工艺:十八烷基醚与P_(2)O_(5)的摩尔比为2∶0.7,多聚磷酸与P_(2)O_(5)的摩尔比(其中多聚磷酸的摩尔数以P_(2)O_(5)单位计)为1∶2,反应时间9 h,反应温度90℃。在此最佳工艺条件下,单酯含量(摩尔分数)高达89.6%。中和成钾盐后对其乳液粒径、耐热性、吸湿性和抗静电性等进行分析,发现十八烷基醚磷酸单酯钾盐具有乳液稳定、耐热性好、抗静电优秀且吸湿性小的优点,在化纤油剂中可以作为一种良好的抗静电剂使用。

以亚磷酸二乙酯为第三组分的铁系催化体系催化异戊二烯聚合

以乙酰丙酮铁 (简称Fe) /三异丁基铝 (简称Al) /亚磷酸二烷基酯 (简称DP)为催化体系 ,对异戊二烯进行聚合 ,考察了不同DP(烷基为甲基、乙基、正丁基或异辛基 )、催化剂组成及反应条件对聚合的影响。结果表明 ,以亚磷酸二乙酯 (DEP)为第三组分的催化体系 ,在己烷中于相对较高温度 (5 0℃ )下的催化活性最高。催化剂最佳配比为Al/Fe(摩尔比 ) 1 5 ,DEP/Fe(摩尔比 ) 2 0。所得聚异戊二烯橡胶的 3 ,4-结构(含 1 ,2 -结构 )摩尔分数约为 60 % ,微观结构基本不受反应条件的影响。

合成磷酰氯二烷基酯的新方法

以亚磷酸三烷基酯为原料,三氯异氰尿酸为氯代试剂,二氯甲烷为溶剂,在室温下合成了磷酰氯二烷基酯,其结构经1H NMR,31P NMR和GC-MS确证。

不对称S-烷基硫(二硫)代磷(膦)酸酯的新合成方法研究

70年代以前开发的有机磷杀虫剂品种中大多含有两个低烷氧基,因此具有对称结构(1)。而70年代以后,出现了一类含烷硫基和不对称磷原子的化合物(2),通常把它称为S烷基不对称磷酸酯类杀虫剂。这类杀虫剂的代表性品种有速丙磷(Heterophos)、丙溴磷(Pro-fenofos)、硫醚磷(Diphenprophos)、吡唑硫磷(Pyraclofos)、丙硫磷(Prothiofos)