新型磷酸硅铝分子筛SAPO-56的合成与表征

以 N ,N ,N′,N′-四甲基 -1 ,6-己二胺 ( TMHD)为模板剂 ,采用水热法在 Al2 O3 -P2 O5-Si O2 体系中合成了 SAPO-56分子筛 .固定模板剂和水 ,得到 Al-Si-P三元体系相图 .当原料物质的量比为 0 .5<n( Si O2 ) /n( M) <0 .7( M=Si O2 +Al2 O3 +P2 O5) ,0 .1 5<n( Al2 O3 ) /n( M) <0 .4及 0 .1 <n( P2 O5) /n( M) <0 .3时 ,出现SAPO-56合成的纯相区 .固定合成凝胶中硅、铝、磷和水的量 ,模板剂的用量改变对合成影响较大 .n( TMHD) /n( P2 O5)≥ 2时 ,产物是纯 SAPO-56.用 XRD,SEM,IR,DTA-TG和吸附等方法研究了产物的物化性能 .结果表明 ,SAPO-56分子筛具有较好的热稳定性 (骨架坍塌温度为 1 1 50℃ )和较大的水吸附量( 41 % ) .SAPO-56分子筛催化剂对甲醇转化制烯烃反应表现出了良好的催化活性和较高的 C2 和 C3 烯烃选择性 .

偏高岭土水热合成磷酸硅铝分子筛及其表征(英文)

以具有一定活性的偏高岭土兼作铝源与硅源、正磷酸作磷源、三乙胺和氢氟酸为复合模板剂,用水热方法合成了磷酸硅铝分子筛(SAPO–5)。利用X射线衍射分析、红外光谱分析、扫描电镜、Brunauer–Emmett–Teller分析等手段对产物进行了表征。研究了不同晶化时间对产物晶相组成的影响。在473K下,晶化时间为24h时,可得到结晶度较高的SAPO–5晶体,其形貌为尺寸大约200nm的柱状晶体,比表面积为205.9m2/g,平均孔径为9.72nm,孔容为0.73cm3/g,属于介孔材料。

偏高岭石基磷酸硅铝分子筛的合成及催化性能

以偏高岭土兼作Al、Si源,H3PO4作磷源,十六烷基三甲基溴化铵(三乙醇胺为复合模板剂,采用分步晶化和一步晶化的方法制备磷酸硅铝分子筛.利用X射线衍射分析、扫描电镜、XPS及NH3-TPD等手段对产物进行了表征.结果表明:分步晶化法制备的磷酸硅铝分子筛晶粒规整,呈柱状,且晶粒尺寸较大,约为20μm×5μm×5μm,其晶体结构中P∶Al∶Si摩尔比达1∶1.19∶0.67,硅含量较高;采用分步晶化法制备的SAPO-5分子筛的总酸量更高,达578.0μmol/g;采用分步晶化法制备的SAPO-5分子筛的催化正丁烷异构化反应初始活性可达到24.8%,远高于一步晶化法制备的SAPO-5分子筛的初始活性(14.1%).

含镁磷酸硅铝分子筛的合成及表征

以三乙烯四胺为模板剂,采用水热合成法,以磷酸、正硅酸乙酯、氢氧化铝、乙酸镁及三乙烯四胺为原料,各原料配比为n（P）∶n（Si）∶n（Mg）∶n（Al）∶n（H2O）∶ n（TETA）=1∶0.11∶ 0.38∶ 0.49∶ 82∶0.89,在（150 ～ 170）℃、晶化时间24h和pH =6.0～6.2条件下,合成得到纯度较高和热稳定较好的含镁磷酸硅铝分子筛.采用扫描电子显微镜和粉末X射线衍射对分子筛进行晶体结构和形貌分析,所得分子筛在合成范围内具有较高的纯度和结晶度.DSC-TG热分析表明,分子筛具有较好的热稳定性.对分子筛进行甲醇转化反应评价,结果表明,在载气流速10 mL·min-1、进料体积空速5.0h-1和300 ℃条件下,甲醇转化反应中气相产物甲烷体积分数可达80％,乙烯和丙烯含量约为13％.通过Vario ELⅢ型元素分析仪测定C、N、H和Mg质量分数分别为6.51％、5.53％、3.19％和3.39％.

磷酸硅铝分子筛的合成及其应用

磷酸硅铝(SAPO)分子筛是由PO4+、AlO4-及SiO2三种四面体单元构成的微孔型晶体。人工合成SAPO分子筛的方法主要是水热合成。采用不同的有机模板剂、混合物配比及pH值等因素会影响SAPO分子筛合成的结果。由于骨架呈负电性,具有可交换的阳离子,同时呈现出质子酸性,可以催化低碳物和甲醇的转化、烃类的异构化、烷基化以及汽车尾气净化等反应。SAPO分子筛还被广泛用作吸附剂和催化剂载体,是一种具有优异择形选择性、热稳定性和湿热稳定性的新型催化材料。

“一种利用晶化母液合成磷酸硅铝分子筛的方法”获国家发明专利授权

西北化工研究院催化研究所申报的“一种利用晶化母液合成磷酸硅铝分子筛的方法”于2012年6月20日获得国家发明专利授权（ZL201010280116．7）。

新型磷酸硅铝分子筛甲醇制丙烯催化剂

由于石脑油、乙烷和丙烷等乙烯裂解原料价格上涨导致乙烯和丙烯等原料价格大幅上扬，工业界从经济角度出发正努力开发多种烯烃原料替代生产方法，其中之一是开发以甲烷为原料的甲醇制丙烯（MTO）工艺技术。该技术可以使不便利用的天然气通过生产甲醇然后制成高价值的乙烯和丙烯。

溴化N-烷基取代咪唑中离子热合成硅磷酸铝分子筛(英文)

以溴化N 烷基取代咪唑离子液体为反应介质,采用离子热法合成了AEL型硅磷酸铝分子筛,并考察了不同离子液体和反应物中正硅酸四乙酯的添加量对分子筛结构的影响.结果表明,以1 乙基 3 甲基溴化咪唑为反应介质,并引入正硅酸四乙酯时,产物为含有未知结构晶体的AEL型硅磷酸铝分子筛,而且随着正硅酸四乙酯添加量的增大,未知结构晶体增多.以1 己基3 甲基溴化咪唑为反应介质时,产物为高结晶度的上述未知结构晶体.

磷酸铝分子筛和硅磷酸铝分子筛作为羧酸酯化反应催化剂的研究

用新型磷酸铝分子筛和硅磷酸铝分子筛作催化剂合成了羧酸酯———丙酸丁酯和丙酸辛酯 .考察了合成条件和催化剂制备方法对酯化反应的影响 .并对酯产物做了红外光谱分析和物理性质测定 ,实测值接近文献值 .

钴同晶取代磷酸(硅)铝分子筛的表征

对钴同晶取代磷酸(硅)铝分子筛的表征进行了综述,主要是关于如何判断骨架掺杂成功以及钴离子的掺杂位置、掺杂价态、所处的微环境以及掺钴磷酸(硅)铝分子筛性质(如酸性和氧化还原活性位)等方面的表征,涉及X射线衍射、紫外可见光谱、电子顺磁(自旋)共振谱、核磁共振、X射线吸收谱、程序升温技术和红外光谱等手段在钴同晶取代的磷酸(硅)铝分子筛表征中的应用。

硅磷酸铝分子筛(SAPO-5)的合成

采用水热法合成大孔径硅磷酸铝分子筛（SAPO—5），并通过试验确定了SAPO-5分子筛的最佳合成条件。AIOOH为铝源，磷酸为磷源，正硅酸乙酯为硅源和三乙胺为模板剂（R）。晶化温度为200℃，晶化时间24h。原料（用氧化物的形式表示）SiO2、Al2O3、P2O5、R和H2O适宜的摩尔比为（0.60～2．40）：1．00：1．00：1．00：1，00：40．00。并将合成出来的硅磷酸铝分子筛用于萘与丙烯的烷基化反应，进行了活性的研究。结果表明，在适宜的条件下，萘的转化率为97．56％，2，6-二异丙基萘（2，6-DIPN）的收率和选择性分别为40．06％和41．06％。

正己烷在不同硅含量SAPO-5分子筛上的裂化反应特征

正己烷在不同硅含量ＳＡＰＯ┐５分子筛上的裂化反应特征高大维黄彦孙铁杨胥微（吉林大学化学系，长春１３００２３）关键词磷酸硅铝分子筛，正己烷，裂化反应，酸中心１９８２年Ｗｉｌｓｏｎ等［１］首次报道了ＡｌＰＯ４－ｎ系列分子筛的合成工作，１９８３年Ｂｅｎｎｅ...

硅源与硅含量对合成的SAPO分子筛催化正十二烷异构化性能的影响

利用非水法合成了 SAPO-11分子筛。并采用 X 射线衍射(XRD)、能量色散型 X 荧光光谱仪(XRF)、扫描电子显微镜(SEM)和氨-程序升温脱附实验(NH_3-TPD)等手段表征了催化剂的物化性能.考察了硅源与硅铝比对 SAPO-11分子筛的正十二烷异构化性能的影响.结果表明,非水法合成的SAPO-11分子筛的颗粒与水热合成的分子筛接近,但其微晶尺寸明显小于后者.采用非水合成法时,单体硅源以及较低的硅铝比(物质的量之比小于或等于0.2)有利于合成品粒小的 SAPO-11分子筛。在所有合成催化剂中,以正硅酸乙酯为硅源,SiO_2与 Al_2O_3物质的量之比为0.05的条件下.通过非水法制备的SAPO-11分子筛为载体制备的 Pt/SAPO-11催化剂,因具有较小的微品尺寸与适宜的酸而具有较高的正十二烷异构化收率(89.8%).

SAPO-5分子筛的制备及其催化合成对氨基苯酚

采用水热法在常规无氟和含氟体系中制备了磷酸硅铝(SAPO-5)分子筛,并运用X射线衍射、扫描电镜、固体核磁共振、红外光谱和氨程序升温脱附等方法对样品进行了表征,考察了初始凝胶硅含量及HF的加入对分子筛结构、硅插入方式、酸性及其在硝基苯加氢合成对氨基苯酚(PAP)反应过程中催化苯基羟胺重排反应活性的影响.结果表明,含HF体系中合成的分子筛中Si的取代以SM3机理为主,产生了较多的Si(4Si)纯硅区,导致分子筛表面酸量降低,酸强度增加.HF的存在提高了SAPO-5分子筛晶化的完整度,抑制了高硅含量条件下凝胶态SiO2的产生,促进了Si在分子筛结构中的插入.在硝基苯加氢合成PAP反应过程中,含氟体系中合成的分子筛催化重排反应性能明显高于无氟体系合成的分子筛样品,PAP最高收率达53.2%.

高温漫反射红外光谱及探针分子识别分子筛中的羟基

采用高温漫反射红外光谱法研究分子筛羟基 ,考察了温度、加热时间对高温光谱的影响。该方法结合NH3 和C5H5N分子探针在 2 98～ 82 3K对磷酸硅铝分子筛SAPO 34中的羟基进行了表征。结果表明 ,36 12cm- 1 和 35 97cm- 1 吸收峰表征的羟基位于SAPO 34分子筛的晶格中 ,归属于两种桥联羟基 (Si OH Al)。两种羟基均具有酸性 ,在 82 3K时仍然稳定。

模板剂对SAPO─34分子筛性能的影响

分别以三乙胺、四乙基氢氧化铵以及二者的混合物为模板剂，采用水热法合成了三种ＳＡＰＯ－３４分子筛样品。用化学分析、ＸＲＤ、ＴＰＤ和ＩＲ方法研究了不同模板剂对ＳＡＰＯ－３４分子筛性能的影响。实验结果表明，四乙基氢氧化铵有利于硅进入分子筛骨架；三乙胺有利于生成较多的强酸中心；将三乙胺与四乙基氢氧化铵联用，能有效地调变所合成的ＳＡＰＯ－３４的酸中心分布，使其对甲醇转化制低碳烯烃具有较高的选择性。

SAPO-56分子筛的晶化区研究

以N,N,N’,N’-四甲基-1,6-己二胺(TMHD)为模板剂、拟薄水铝石为铝源、白炭黑为硅源、磷酸为磷源,采用静态水热法合成SAPO-56分子筛.产物晶相和结晶度采用XRD确定,考察原料配比对分子筛合成的影响,获得了合成SAPO-56分子筛的晶化区.结果表明,可合成SAPO-56分子筛的摩尔比范围大致为:0.16<n(SiO_2/M)<0.31,0.35<n(Al_2O_3/M)<0.56,0.26<n(P_2O_5/M)<0.45,其中M=SiO_2+Al_2O_3+P_2O_5;调节水量和模板剂的量还可以扩展SAPO-56分子筛的晶化区.

程序升温-漫反射红外光谱考察SAPO-34分子筛表面酸性质

将程序升温 -漫反射红外光谱用于表征磷酸硅铝分子筛SAPO_34表面酸性质 ;结果表明 ,SAPO_34分子筛中的桥联羟基Si—OH—Al具有较强的热稳定性 ;结合NH3 探针考察表明 ,SAPO_34分子筛具有B酸和L酸两种酸中心 ,其中B酸较强 ,是SAPO_34酸性的主要部分 ,而L酸中心较弱。

SAPO-18分子筛上二甲醚制低碳烯烃的催化性能研究

在固定床反应器上考察了SAPO-18和金属改性的SAPO-18分子筛催化剂上二甲醚制低碳烯烃反应的催化性能。结果表明,金属改性的SAPO-18分子筛结晶度较高。催化反应的最佳反应温度为400℃,最佳空速为DME/N2为10/100 ml/min。在该反应条件下,SAPO-18和RE-SAPO-18上丙烯的选择性总是高于乙烯。金属镍和稀土镧改性的分子筛Ni-SAPO-18和La-SAPO-18的催化性能最好,而稀土铈的添加却降低了SAPO-18的催化活性。在最佳反应条件下,Y-SAPO-18催化剂上DME的转化率达到99.3%,乙烯的选择性达到26.8%,丙烯的选择性为35.0%。