加速溶剂提取-气相色谱-质谱法分析土壤和沉积物中15种有机磷酸酯类阻燃剂

有机磷酸酯类阻燃剂广泛存在于环境中,长期接触会对生物体的生殖系统、免疫系统造成破坏,进而对人类健康产生影响,调查研究其在环境中的污染水平非常有必要,而多组分、同时、准确的分析技术是研究的基础,目前已有的分析方法在化合物种类和提取效率方面还有待提高。本文建立了一种分析土壤和沉积物中15种有机磷酸酯类阻燃剂的方法。新鲜样品采用加速溶剂萃取(ASE)直接提取,提取液用复合填料的固相萃取柱进行净化,再采用气相色谱-质谱(GC-MS)进行定性、定量分析。为了改善提取效率和净化效果等问题,针对土壤和沉积物样品基质的复杂性,实验中主要优化了样品的提取、净化条件:针对磷酸三(2-氯乙基)酯提取回收率低的问题,改进了样品制备方式,新鲜样品在有少量水的存在下直接提取,使得有机溶剂更好地与样品颗粒进行接触,显著提高了该化合物的提取效率;采用石墨化碳和氨基硅胶复合填料的固相萃取小柱对样品提取液进行净化,保障了复杂沉积物样品净化效果的有效性,同时选用5%甲苯的洗脱溶剂体系,能够提高磷酸三甲苯酯(TCP)在石墨化碳固相萃取柱上的洗脱效率,保证了净化过程的回收率。结果表明,目标化合物浓度在10.0~500.0ng/mL之间的标准曲线R2大于0.9962,5个添加水平下的平均回收率在72.6%~112.9%之间,相对标准偏差RSD(n=4)≤25.3%,方法检出限为0.17~1.21ng/g。采用该方法分析美国NIST有证标准物质,测试结果均在不确定度范围内。通过8家实验室验证表明该方法的各项指标满足分析测试要求,能够应用于土壤和沉积物等基质复杂的固体样品中有机磷酸酯类阻燃剂的分析。

气相色谱质谱联用法测试纺织品中8种磷酸酯类阻燃剂

建立并验证了用GC-MS 6800气相色谱-质谱联用仪测定纺织品中8种磷酸酯类阻燃剂（磷酸三丁酯（TBP）、三（2-氯乙基）磷酸酯（TcEP）、磷酸三（2-氯异丙基）酯（TCPP）、三（1,3-二氯异丙基）磷酸酯（TDCP）、磷酸三苯酯（TPP）、磷酸三邻甲苯酯（ToCP）、磷酸三间甲苯酯（TmCP）、磷酸三对甲苯酯（TpCP））含量的方法试样经甲醇超声提取,GC-MS仪测试,采用保留时间和质谱图定性,外标法定量该方法回收率为85.4%-106.9%,检出限为0.2-0.4mg·kg-1实验表明该方法可以有效测定纺织品中磷酸酯类阻燃剂的含量,操作方法简单有效,测试结果准确可靠。

纺织品中9种有机磷酸酯类阻燃剂的超高效液相色谱-串联质谱快速测定方法

建立了纺织品中9种有机磷酸酯类阻燃剂的超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）测定方法。样品在密闭萃取瓶中于50℃用甲醇超声萃取30 min,萃取液过滤后直接进样;采用C18色谱柱分离、甲醇/水（含5.0 mmol/L甲酸铵）为流动相,进行梯度洗脱,电喷雾正离子模式电离,多重反应监测模式测定,外标法定量。实验优化了纺织样品的超声萃取条件及色谱分离、质谱测定条件,对不同类型纺织样品的基质效应进行详细研究并拟定了基质效应消除/补偿技术。优化实验条件下,方法的精密度（RSD,n=5）分别为棉布5.2%（TOCP）~12.5%（TRIS）、聚酯纤维6.4%（TBEP）~13.8%（TRIS）、羊毛6.9%（TDCP）~14.5%（TEPA）;在上述类型纺织品添加低、中、高3个浓度水平时,加标回收率在52.5%（TEPA）~116.4%（TPP）之间;方法定量限（LOQ,S/N=10）为1.0（TBP）~10.0（TRIS）μg/kg。方法具有样品前处理简单,分析速度快、选择性好的特点,适用于纺织品中多种有机磷酸酯类阻燃剂的准确测定。

超声辅助萃取-液相色谱-串联质谱法同时检测水产品中11种有机磷酸酯类阻燃剂

目的:建立了超声辅助萃取技术结合高效液相色谱-串联质谱联用技术同时提取和测定水产品中11种有机磷酸酯类阻燃剂的分析方法。方法:采用超声辅助技术对样品进行萃取,高效液相色谱-串联质谱联用技术分离检测,正离子多反应监测(MRM)模式定量分析。考察了萃取溶剂、萃取体积、萃取时间和不同流动相对实验结果的影响。结果:二氯甲烷为萃取溶剂,萃取体积为10 mL,萃取时间为10 min,0.1%甲酸甲醇-0.1%甲酸水为流动相,以梯度洗脱的方式分离为最优条件。在该条件下,11种有机磷酸酯类阻燃剂分离良好,相关系数大于0.998。加标回收率为91.2%~110.5%,相对标准偏差为0.14%~6.6%。方法定量限为0.020~5.71μg·kg^(-1)。结论:该方法前处理简单、快速、萃取效率高,能够应用于水产品中11种有机磷酸酯类阻燃剂的分析检测。

磷酸酯类阻燃剂在PC/ABS合金中的应用

文章研究了磷酸酯类阻燃剂RDP、BDP以及它们与TPP的协同作用对PC/ABS合金的阻燃性能、热失重行为以及力学性能的影响。结果表明,PC/ABS合金的LOI随着阻燃剂的增加而增加,当阻燃剂RDP和BDP添加量均为15%时,LOI达到最大值,分别为36.3%和35.3%,且均达FV-0级。通过热重分析表明,阻燃PC/ABS比纯PC/ABS合金的分解速率小得多。研究还表明,阻燃剂的协同作用使PC/ABS合金的阻燃性能优于添加单一阻燃剂的PC/ABS合金的阻燃性能。

超分子溶剂萃取-超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱法测定纺织品中15种有机磷酸酯类阻燃剂

建立了超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法检测纺织品中15种有机磷酸酯类阻燃剂。以正辛醇、四氢呋喃和水形成的超分子溶剂为萃取剂,通过单因素优化结合响应面设计对超分子溶剂组成、用量及超声时间等关键因素进行优化。采用ACQUITY UPLC BEH C18(50 mm×2.1 mm×1.7μm)色谱柱分离,高分辨质谱一级全扫描结合数据依赖二级质谱模式下的碰撞诱导解离图谱对目标化合物进行筛选鉴别。实验结果表明,15种有机磷酸酯类阻燃剂在各自浓度范围内线性关系良好,相关系数r>0.99,检出限为0.8~16μg/kg,定量限为2~40μg/kg。在低、中、高3个添加水平下,15种有机磷酸酯类阻燃剂的平均回收率为81.0%~118.5%,相对标准偏差为2.06%~9.98%(n=6)。该方法稳定快速、准确可靠,可用于纺织品中15种磷酸酯类阻燃剂的测定。

超高效液相色谱-串联质谱法检测小龙虾中7种有机磷酸酯类阻燃剂

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定小龙虾中7种有机磷酸酯类阻燃剂(organophosphate flame retardants,OPFRs)的分析方法,探究湖北省不同地区小龙虾中的OPFRs污染水平。方法 以二氯甲烷为提取溶剂,采用超声辅助提取及固相萃取和QuEChERS技术进行前处理,利用超高效液相色谱-串联质谱法定量分析小龙虾中7种OPFRs的含量。结果 该方法线性系数r;>0.999;各物质定量限在0.08~4.68μg/kg;回收率在62.39%~113.31%;相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)不大于9.70%。7种OPFRs在样品中检出率为100%,∑OPFRs范围在34.09~41.45μg/kg。其中,磷酸三乙酯(triethyl phosphate,TEP)和磷酸三(2-氯丙基)酯[tris (1-chloro-2-propyl) phosphate,TCPP]总体占比最多,达到13.43~18.14μg/kg和9.72~13.67μg/kg;磷酸三(2-氯乙基)酯[tris (2-chloroethyl) phospate,TCEP]、磷酸三苯酯(triphenyl phosphate,TPHP)和磷酸三丁酯(tributyl phosphate,TnBP)次之,达到3.08~3.83μg/kg、2.86~5.30μg/kg和2.63~3.63μg/kg,磷酸三丙酯(tripropyl phosphate,TPP)和磷酸三(2-丁氧基乙基)酯[tris (2-butoxyethyl) phosphate,TBEP]含量最少,分别为0.17~0.20μg/kg和1.28~1.75μg/kg。结论 该方法准确、可靠、简便,可用于小龙虾中有机磷酸酯类阻燃剂检测。湖北省小龙虾中OPFRs污染现象普遍存在。因OPFRs市场使用前景广阔,后续仍需持续关注其在小龙虾中的含量变化。

超高效液相色谱-质谱法测定儿童玩具中氯系有机磷酯类阻燃剂

建立了超声辅助萃取技术提取,高效液相色谱-质谱联用技术同时测定玩具中三（2-氯乙基）磷酸酯、三（1,3-二氯丙基）磷酸酯和磷酸三氯丙酯3种氯系有机磷酸酯类阻燃剂的分析方法,并考察了萃取溶剂、萃取时间和不同流动相对实验体系的影响。结果表明,以丙酮为萃取溶剂,萃取时间为25 min,水（含0.05%甲酸）-乙腈为流动相,利用SIM模式定量分析时,三（2-氯乙基）磷酸酯、三（1,3-二氯丙基）磷酸酯和磷酸三氯丙酯的浓度分别在1.0~500、10~500、10~500μg/L范围内与峰面积成正比,相关系数大于0.997,其定量下限分别为0.5、8.0、6.0μg/kg。加标回收率为83.4%~98.9%,相对标准偏差为4.0%~7.7%。该方法简单、灵敏、准确,可用于市售塑料和毛绒儿童玩具样品的测定。

有机磷阻燃剂的研究进展

由于有机磷阻燃剂具有高效、低毒、无污染及无烟等特点,该领域的研究在国内外得到极大的关注。综述了磷酸酯类阻燃剂、膦酸酯类阻燃剂和磷杂环类阻燃剂的研究进展,并提出了有机磷阻燃剂今后的发展方向。

膜式固相萃取-超高效液相色谱-质谱联用法测定饮用水中11种有机磷酸酯阻燃剂

目的建立膜式固相萃取-超高效液相色谱-质谱同时测定生活饮用水中11种有机磷酸酯类阻燃剂(OPFRs)的检测方法,并用于苏州地区饮用水中11种OPFRs的检测。方法水样经膜式固相萃取后,采用超高效液相色谱-质谱多反应离子监测(MRM)分离检测,外标法定量,并对2021年8月份苏州78份水样中的OPFRs进行定量检测。结果11种OPFRs线性关系良好,相关系数都在0.99以上,空白水样加标10ng/L回收率为25.1%~105.0%,相对标准偏差为2.6%~19.2%。该膜式固相萃取-超高效液相色谱-质谱联用法可用于饮用水中11种有机磷酸酯阻燃剂的定量检测,苏州地区饮用水中OPFRs主要有TMP、TEP、TCEP和TCPP,水源水、市区出厂水、县级市出厂水、二次供水和末梢水OPFRs平均浓度分别为15.9 ng/L205.1 ng/L.154.4'ng/L.13.9 ng/L和11.0 ng/L。不同水样类型中OPFRs(TPhP、TDCPP、TEHP、EHDPP除外)检出浓度差异有统计学意义(P<0.05)。结论该方法前处理效率高,准确性好,灵敏度高,可应用于饮用水中11种OPFRs的定量检测。

分子筛对无卤阻燃PC/ABS合金性能的影响

采用分子筛与磷酸酯类阻燃剂(P-2)复配制备了高耐热、无卤阻燃聚碳酸酯(PC)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料(ABS)合金。研究了4A分子筛、13X分子筛与P-2复配对PC/ABS合金阻燃性能、力学性能、热稳定性能的影响。结果表明,分子筛与P-2的复配能有效地缩短PC/ABS合金余焰燃烧时间;分子筛使PC/ABS合金体系的韧性降低,刚性提高,耐热性能提高;P-2与经偶联剂处理的4A分子筛复配而成的阻燃剂的性能较好。

聚碳酸酯用无卤阻燃剂的研究进展

概述了聚碳酸酯（PC）用无卤阻燃剂的研究进展，主要包括磷酸酯类阻燃剂、磺酸盐类阻燃剂以及有机硅系阻燃剂等，指出了其今后的发展前景。

氧化石墨烯改性涤棉织物的制备及性能

以氧化石墨烯(GO)、磷酸酯类阻燃剂及黏合剂作为整理剂,用轧-烘-焙的实验方法对涤棉织物进行改性处理。利用扫描电子显微镜(SEM)分析改性前后的织物及燃烧残留物形态,用热重分析仪测试样品的热稳定性,用垂直燃烧法、抑菌环法及震荡瓶法分别探讨涤棉织物的阻燃、抗菌性能。结果表明:改性织物具备良好的阻燃及抗菌性能,且水洗后性能下降较少,表现出良好的耐水洗性。

中国阻燃工业进展的统计分析

介绍了我国阻燃工业的进展情况。重点介绍了国内阻燃企业的分布情况，并对在过去十几年里国内关于卤系阻燃剂、有机磷酸酯类阻燃剂、磷一氮阻燃剂、无机阻燃剂的文献及专利进行了统计分析。