SAPO-5磷酸铝分子筛异构化α-蒎烯制备柠檬烯

采用经典水热合成法,成功制备了SAPO-5、FeSAPO-5磷酸铝分子筛,对其进行XRD、FTIR、SEM、BET和NH_(3)-TPD结构表征,并用于催化α-蒎烯异构化为柠檬烯。结果表明,Fe改性后分子筛FeSAPO-5晶体具有AFI拓扑结构,大小约4~5μm,偏圆柱状;比表面积约310 m^(3)/g,总酸量802μmol/g,结合表征结果发现,FeSAPO-5分子筛高催化活性归因于Fe的引入增加了分子筛的比表面积和中强酸酸量。SAPO-5与FeSAPO-5对α-蒎烯的转化率和柠檬烯的选择性分别为49.3%,50%与75.7%,54.4%,产率增加了16.2%。FeSAPO-5经过3次循环实验与5次重复性实验,表明FeSAPO-5磷酸铝分子筛在催化α-蒎烯制备柠檬烯中表现出了较好的选择性和稳定性。

磷酸铝分子筛和硅磷酸铝分子筛作为羧酸酯化反应催化剂的研究

用新型磷酸铝分子筛和硅磷酸铝分子筛作催化剂合成了羧酸酯———丙酸丁酯和丙酸辛酯 .考察了合成条件和催化剂制备方法对酯化反应的影响 .并对酯产物做了红外光谱分析和物理性质测定 ,实测值接近文献值 .

溴化N-烷基取代咪唑中离子热合成硅磷酸铝分子筛(英文)

以溴化N 烷基取代咪唑离子液体为反应介质,采用离子热法合成了AEL型硅磷酸铝分子筛,并考察了不同离子液体和反应物中正硅酸四乙酯的添加量对分子筛结构的影响.结果表明,以1 乙基 3 甲基溴化咪唑为反应介质,并引入正硅酸四乙酯时,产物为含有未知结构晶体的AEL型硅磷酸铝分子筛,而且随着正硅酸四乙酯添加量的增大,未知结构晶体增多.以1 己基3 甲基溴化咪唑为反应介质时,产物为高结晶度的上述未知结构晶体.

有机胺在离子热合成LTA型磷酸铝分子筛中的助模板作用

在1-丁基-3-甲基溴化咪唑([bmim]Br)离子液体中引入有机胺合成了LTA型磷酸铝分子筛(AlPO4-42),采用热重分析、核磁共振光谱、红外光谱以及荧光光谱对所得晶化产物进行了表征,并考察了体系的晶化动力学.结果表明,有机胺以特定的聚集形态协同离子液体阳离子起到助模板剂的作用,并填充在AlPO4-42分子筛孔道中.晶化产物随晶化时间的演变表明,体系中有机胺浓度的变化改变了动力学路径.高浓度有机胺所形成的聚集体组装周围的无机物种,促进了sod或lta笼结构的形成,并导致立方相的LTA骨架晶化.

磷酸铝分子筛骨架结构及其稳定性的模拟计算

采用晶格能极小化技术模拟计算了块磷铝矿和12种磷酸铝分子筛的骨架晶格，包括Alpo4－31、Alpo4－11、Alpo4－C、Alpo4－8、Alpo4－5、Alpo4－20、Alpo4－16、Alpo4－17、Alpo－35、AlPO4－52、AlPO4-18和VPI－5，预测了它们的几何构型和晶格能．讨论了计算晶格能和骨架结构间的关系．结果表明，随着骨架密度的增大，晶格能呈降低趋势，骨架的相对稳定性增强．

磷酸铝分子筛作为羰酸酯化反应催化剂的研究 Ⅰ.丙酸戊酯的合成

传统方法合成羧酸酯通常用浓硫酸作催化剂,副反应多,产物分离困难,设备腐蚀严重.为克服这些缺点,张怀彬等采用了HZSM-5等硅铝分子筛催化合成羧酸酯.但AlPO_4分子筛是否具有催化酯化反应的功能,至今未见文献报道.我们以自制的新型AlPO_4分子筛CHNUAP-1作催化剂,对其催化合成丙酸戊醋的活性及反应条件进行了考察.

杂原子取代型磷酸铝分子筛上丁烯异构化反应

采用水热法合成了Si、Zr杂原子取代的磷酸铝分子筛(APO-11).研究发现,它们(SAPO-11、ZAPO-11)与APO-11分子筛骨架结构相同(AEL型);三者表面形貌不同,SAPO-11与APO-11分子筛同为球形颗粒,而ZAPO-11则为棒状晶粒.杂原子的取代能改变APO-11分子筛的酸性质以及微孔分布.反应评价显示,异构化活性SAPO-11ZAPO-11>APO-11;其中SAPO-11分子筛,当Si/Al=0.15时,异构化性能最佳.异构化反应的因子(时间、分压、温度)系统考察发现,主要副产物C3、C+5与i-C=4的浓度呈现不同的变化趋势,从而证实丁烯选择性异构是通过单分子机理实现的,C3、C+5是通过双分子历程生成的.

磷酸铝分子筛AlPO_(4)-5,AlPO_(4)-11及AlPO_(4)-20的合成与性能

以有机胺或季胺盐作为模板剂,用水热法合成了AlPO_(4)-5,AlPO_(4)-11及AlPO_(4)-20分子筛。所得样品用X-射线衍射图及红外先谱图进行表征。差热分析表明这些样品直到~950℃无结构破坏,所测样品的吸附等温线表明在AlPO_(4)-5及AlPO_(4)-11上水的吸附容量大于碳氢化合物。

酯化反应中磷酸铝分子筛催化剂的研究

应用丙酸与正丁醇的酯化反应研究了磷酸铝分子筛合成及催化剂制备方法对催化活性的影响．用三乙胺和乙二胺作模板剂或当乙二胺／Ａｌ２Ｏ３ 之摩尔比为０ ．７５ 时所合成的磷酸铝分子筛具有很高的酯化活性．磷酸铝分子筛上负载不同的离子或元素导致其催化活性的差异，Ｚｎ２ ＋ 离子的引入能改善催化活性．催化剂活化温度的不同也导致活性的差异，在５５０ ℃下活化２ ｈ的磷酸铝分子筛具有最好的催化活性，给出的丙酸丁酯产率达８１ ．２ ％ ．

季铵盐-季戊四醇低共熔混合物中合成磷酸铝分子筛

在4种季铵盐和季戊四醇的低共融混合物中合成了磷酸铝分子筛,并通过X射线衍射、扫描电子显微镜、热重分析以及核磁共振技术进行表征。结果表明,在氯化胆碱和四乙基氯化铵的低共熔混合物中分别合成了AlPO4-16和AlPO4-5分子筛,而在四丙基溴化铵和四丁基溴化铵低共熔混合物中仅得到方石英致密相。表明在实验条件下,季铵盐阳离子的电荷密度影响结构导向能力,电荷密度越小,结构导向能力越弱。

介孔磷酸铝分子筛的研究进展

从合成方法、特性和应用三个方面综述了介孔磷酸铝分子筛(AlPO4)的国内外研究进展,分析了水热或溶剂热在合成介孔AlPO4分子筛工艺上的特点,介绍了介孔AlPO4分子筛的结构组成和在化工领域中的一些应用。

合成微孔磷酸铝分子筛AlPO4-CJ2的新路径研究

采用水热晶化法首次在不添加有机模板剂的情况下,通过改变反应原料,用亚磷酸作磷源,合成出了微孔磷酸铝AlPO4-CJ2.经过单晶结构分析证实了粉末X-射线衍射(XRD)的结果.并用一系列对比实验对影响AlPO4-CJ2的诸多合成因素进行了研究.结果表明,氟化铵在合成中起着关键作用.在NH4F存在下,使用几种不同有机胺均可以合成AlPO4-CJ2.

磷酸铝分子筛催化合成戊酸正戊酯

首次用磷酸铝分子筛催化戊酸与正戊醇的酯化反应合成了戊酸正戊酯。适宜的酯化条件为:戊酸50mmol,n(正戊醇)∶n(戊酸)=1.2∶1.0,回流反应3 h^5 h,1 mol戊酸用催化剂2.0 g,酯化率高于90%。

杂原子磷酸铝分子筛晶化过程的原位XAFS和DFT理论研究

采用原位X-射线吸收光谱的方法，结合密度泛函的理论研究，考察了杂原子磷酸铝分子筛水热晶化过程中Mn^2＋,Fe^3＋,Co^2＋,Ni^2＋等杂原子由骨架外向骨架内迁移的变化规律。实验中采用了自主设计、用于原位表征的分子筛晶化池，该晶化池可同时满足XAFS表征和分子筛水热晶化过程的要求。研究结果表明，在水热晶化的升温过程中，杂原子经历了由骨架外六配位向骨架四配位的转变，其转变规律与杂原子的离子半径、价态有关；合成体系中Si、F-^的存在显著地影响了杂原子的转变途径。

用固体核磁共振研究Al/P>1的磷酸铝分子筛AlPO_4-5

用固体高分辨核磁共振（NMR）方法对一系列Al／P＞1的新型磷酸铝分子筛AlPO4-5中磷和铝的结构状态及联结方式进行了研究，27Al和31PNMR都给出了在分子筛骨架中存在有Al－O－Al联结方式的实验证据，寓示着在该体系中P和Al的排布不再遵循Loewenstein规则．

在二乙烯三胺体系中含钴磷酸铝分子筛新相的合成

在二乙烯三胺体系中,以磷酸、氢氧化铝、正硅酸乙脂、乙酸钴为原料,在水热条件下合成出含钴磷酸铝分子筛新相,我们把它们分别命名为CoAPSO—101和CoAPO—101型分子筛,X射线粉末衍射分析表明,这两种分子筛具有六方对称结构,酸洗脱及分析实验数据表明,在该分子筛中金属钻有两种形式存在,一种是骨架钴,一种是非骨架钴,同时吸附数据表明,这两种分子筛均属于小孔结构.

新磷酸铝分子筛CFAP-2的合成与鉴定

新AlPO_(4)结晶分子筛相CFAP-2合成于TMEDA(N,N,N′,N′-四甲基乙基二胺)-P_(2)O_(5)-A1_(2)O_(5)-H_(2)O系统,反应物摩尔组成的范围是:TMEDA:P_(2)O_(5):Al_(2)O_(3):H_(2)O=(1—1.1):1:1:50,晶体形貌,X射线粉末衍射分析,热分析及红外光谱的研究表明:CFAP-2与A1PO_(4)-21的晶体结构不同,在350℃时,CFAP-2的原粉相转变为具有三维骨架孔结构的较稳定的结晶相。

新晶态磷酸铝分子筛CFAP-6的合成与性质

磷酸铝分子筛是新的一类晶态无机材料.1982年美国联合碳化物公司首次公布了约廿种不同结构的磷酸铝分子筛的合成专利,作者在研究P_(2)O_(5)-Al_(2)O_(3)-H_(2)O系统的水热合成中,发现用Al_(2)(SO_(4))3溶液作为Al_(2)O_(3)源,固体(NH_(4))_(3)PO_(4)·3H_(2)O作为P_(2)O_(3)源,加入适量的有机胺,也能合成分子筛相,新晶态分子筛CFAP-6就是用上述原料,在二正丁胺-(NH_(4))_(2)O-P_(2)O_(5)-Al_(2)O_(3)-H_(2)O系统中水热合成的。

高温XRD法考察磷酸铝分子筛的热稳定性

采用动态高温Ｘ射线衍射法考察了ＡｌＰＯ４－５分子筛的热稳定性，常温下考察了其不同吸附时间下Ｘ射线衍射谱峰强度的变化。结果表明有较大孔径的ＡｌＰＯ４－５在１０００℃时骨架仍没有明显破坏，在１１００℃时转化为磷铝致密相。ＡｌＰＯ４－５分子筛吸附水汽并没有改变其基本的化学结构，此吸附过程是可逆的。此外，ＡｌＰＯ４－５分子筛在低角区的Ｘ射线衍射谱峰强度对吸附水汽十分敏感。

离子热合成磷酸铝分子筛AlPO_4-11的研究

应用离子热合成法以溴化N-烷基取代咪唑离子液体为反应介质，合成了AlPO4-11分子筛，考察了离子液体用量、磷铝比、HF用量、晶化时间、晶化温度等条件对分子筛结构的影响，并对离子液体进行回收再利用，通过X射线衍射、扫描电子显微照片、红外光谱等手段进行表征。结果表明，在磷铝比1．5～4范围内，能合成出具有独特晶粒形貌的AlPO4-11分子筛，且离子液体能多次循环利用。