磷钼钒酸盐的电子结构与催化性质的研究

本文通过CNDO/2量子化学方法对Keggin型磷钼钒酸盐的电子结构和催化性质的理论研究,导出了该类杂多化合物的价成键轨道结构普适规则,并推广到其他同多杂多化合物。本文根据对前线分子轨道和化学键性质的分析,探讨了随杂阴离子中钒原子数目的变化,磷钼钒酸盐的氧化性质和氧化催化性质变化的规律。

新奇的双帽 pseudo-Keggin 结构磷钼钒酸盐的水热合成、晶体结构、性质及其量子化学计算

报道了一种新奇的磷钒酸盐［ＮＨ４］４Ｈ［ＰＭｏ８ＶⅣ４ＶⅤ２Ｏ４２］·２４Ｈ２Ｏ的合成方法，用元素分析、ＥＰＲ、ＩＲ、ＵＶ谱和ＴＧ等手段进行了表征，并用Ｘ射线衍射法测定了晶体结构．结果表明，该杂多酸盐属于四方晶系，空间群Ｐ４／ｍｎｃ，ａ＝ｂ＝１２５９２（２）ｎｍ，ｃ＝１７５６５（４）ｎｍ，Ｖ＝２７８４８（８）ｎｍ３，Ｚ＝２．杂多阴离子具有双帽ｐｓｅｕｄｏＫｅｇｇｉｎ结构，不仅其中的８个金属位置被Ｖ和Ｍｏ无序占有，而且整个磷钼钒酸盐杂多阴离子的取向也是无序的．