双模板剂气相转移法合成杂原子磷铝分子筛

采用气相转移法、用双模板剂(即在制备干胶的过程中加入不易挥发的三乙醇胺、在液相中加入易挥发的三乙胺)合成了杂原子磷铝分子筛MeAPO-5(Me=Cr,Fe,Ni,Mn,Cu)。考察了有机胺模板剂的加入方式、干胶中金属含量对合成MeAPO-5分子筛的影响。采用X射线衍射、扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱、等离子发射光谱、BET比表面积和热重分析等方法对合成产物进行了表征。表征结果显示,合成产物均具有AFI结构,为MeAPO-5分子筛;用双模板剂合成的MeAPO-5分子筛的结晶度高于用单模板剂合成的MeAPO-5分子筛。干胶中的n(MeO):n(Al2O3)=0.10～0.20时,有利于合成结晶度高的MeAPO-5分子筛及过渡金属杂原子进入磷铝分子筛的骨架。

铬取代介孔磷铝分子筛合成与催化性能研究

在碱性条件下以十六烷基三甲基氯化铵为模板剂,采用水热晶化法合成了Cr取代介孔磷铝分子筛,并通过XRD、N_2吸附、EPR等分析测试手段进行了表征。结果表明,合成的分子筛为缺乏长程有序的介孔结构。催化性能测试结果表明,该分子筛(Cr-MAP)在乙苯选择性氧化制备苯乙酮反应中呈现优良的催化性能:同时研究了反应时间、反应温度、催化剂用量、TBHP/乙苯摩尔比等因素对反应的影响。以氯苯为溶剂、叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,在8 mmol乙苯、16mmol TBHP、40mg Cr-MAP、5mL氯苯、100℃、反应时间8h的条件下,乙苯转化率为72.8%,苯乙酮选择性为85.4%,苯乙酮产率达到62.2%。

磷铝分子筛的制备与应用研究进展

磷铝分子筛被称为第三代分子筛,是一类以磷酸铝为骨架的多孔材料。其结构规整,并具有良好的热稳定性和水热稳定性。磷铝分子筛可用作催化剂载体和吸附剂,亦可通过掺杂其他金属原子进行改性而实现催化性能。磷铝分子筛对有机反应具有良好的催化效果,在石油化工、功能材料等领域有良好的应用前景,是一类极具潜力的新型分子筛。综述了近年来磷铝分子筛的研究状况,主要介绍磷铝分子筛及改性产物最新的研究进展。同时,总结了磷铝分子筛作为催化剂和吸附剂的最新研究成果,概述了其在其他领域的应用,并对磷铝分子筛的发展前景作了评述。

铁取代介孔磷铝分子筛的合成、表征及其催化性能

以水热晶化法合成了Fe取代介孔磷铝分子筛,并用XRD,FT-IR,N2吸附等对其进行了表征.结果表明,合成的分子筛为缺乏长程有序的介孔结构,具有较高的比表面积.在焙烧后的分子筛中,Fe3+离子主要以四配位的形式存在于骨架中.该分子筛能有效催化氧化水溶液中苯酚,在反应温度60℃、苯酚起始浓度3mmol/L、加入45mmol/LH2O2、溶液起始pH值4.5的条件下,4h后苯酚去除率达99.5%,COD去除率达87.9%,且催化剂性能稳定,反应过程中有极少量Fe3+离子流失.

铁掺杂介孔磷铝分子筛催化苯酚羟基化反应性能

以水热晶化法合成了Fe掺杂介孔磷铝分子筛,并采用XRD、N2吸附-脱附、UV-Vis等手段对其进行了表征,还研究了其在苯酚羟基化反应中的催化性能及工艺条件对苯酚羟基化反应的影响。结果表明,合成的Fe掺杂介孔磷铝分子筛具有介孔结构,有较高的比表面积。焙烧后的Fe掺杂磷铝分子筛中,Fe3+主要以四配位的形式存在于分子筛骨架中。以水为反应介质,在反应温度80℃、反应时间6 h、苯酚/H2O2摩尔比为3的条件下,苯酚的转化率达到21.0%、邻苯二酚和对苯二酚的选择性分别达到66.8%和31.4%。

镁掺杂磷铝分子筛可见光光催化性能的初步研究

采用水热反应的方法合成了金属镁掺杂的磷铝分子筛MgAPO-5，通过XRD、DR UV-Vis、FT—IR等手段对其结构性能进行表征，并以亚甲基蓝溶液为目标降解物，在可见光下考察了MgAPO-5的光催化性能。结果表明，MgAPO-5具有与AlPO4-5相同的分子筛结构，掺杂的镁可能存在于磷铝分子筛的骨架中，在可见光下对亚甲基蓝溶液具有优良的光催化性能，反应5h，脱色率可达92．5％。

Co取代介孔磷铝分子筛的合成、表征及催化性能

以十六烷基三甲基氯化铵为模板剂,在碱性条件下采用水热晶化法合成Co取代介孔磷铝分子筛。研究溶剂种类和用量、反应温度、反应时间、催化剂用量以及H2O2和苯乙烯摩尔比等因素对反应的影响。催化性能测试表明:该分子筛在苯乙烯氧化制苯甲醛反应中有很好的活性,以乙腈为溶剂,当H2O2和苯乙烯摩尔比为3、催化剂用量为5%时,在70℃反应4h后,苯乙烯的转化率为42.2%,苯甲醛的选择性为82.0%,苯甲醛产率达到34.6%。

杂原子磷铝分子筛上异丁烷和丁烯烷基化反应

用水热合成法合成了一种锆—硼—硅磷铝分子筛,通过化学分析,测定晶胞参数及用XRD、MAS NM方法进行表征,证实了锆—硼—硅原子进入了分子筛骨架,并且具有和AlPO4 5相似的结构;用IR、NH3 TPD表征方法测出了它们的酸性,测定结果表明,它具有L酸和B酸中心,以中等强度酸为主。在异构烷烃与烯烃的烷基化反应中表现出良好的催化活性,并对TMP和DHM具有高选择性,有可能替代HF成为一种环境友好的新型催化剂。

杂原子磷铝分子筛BSiAPO-5的合成结构及催化性能的研究

用水热合成法合成了一种硼 硅磷铝分子筛,通过化学分析、测定晶胞参数及用XRD,MAS NMR方法进行表征,证实了硼、硅原子进入了分子筛骨架,并且具有和AlPO4 5相似的结构;用IR,NH3 TPD表征方法测出了它的酸性,测定结果表明,它具有L酸和B酸中心,以中等强度酸为主。在苯与烯烃烷基化反应中表现出良好的催化活性和长寿命,并且对2 LAB和3 LAB具有高选择性,有可能替代HF成为一种环境友好的新型催化剂。

微孔磷铝分子筛新型合成方法的研究进展

综述了微孔磷铝分子筛的合成方法,着重介绍了近几年来制备磷铝分子筛的新型合成方法,包括干凝胶法(气相转移法和干胶法)、微乳合成法、离子热等,并与传统的水热合成法进行了比较。

杂原子磷铝分子筛的合成及表征

以三乙胺为模板剂,拟薄水铝石为铝源,磷酸为磷源,合成过程中直接加入三氯化铁、硝酸钴、乙酸锰,水热合成了杂原子磷铝分子筛FeAPO-5、CoAPO-5和MnAPO-5,并通过XRD、IR、MAS NMR、NH3-TPD等手段进行了表征。研究发现,合成的分子筛具有AlPO4-5的晶体结构,过渡金属原子进入分子筛骨架大大提高了其表面酸量和酸强度,因而分子筛可能具有良好的酸催化性能。

气相转移法合成AEL型磷铝分子筛

采用气相转移(VPT)法合成具有AEL结构的锰掺杂的磷铝分子筛(MnAPO-11)。考察了晶化温度、晶化时间、模板剂的添加方式和干胶组成等对MnAPO-11分子筛合成的影响,并采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、N2低温吸附(BET)和傅立叶红外光谱(FT-IR)等手段对样品进行了表征。结果表明,采用VPT法合成MnAPO-11分子筛的晶化时间长于水热(HTS)法,且晶化温度略高,合成MnAPO-11分子筛的比表面积较HTS法的大。干胶中MnO与Al2O3物质的量之比为0.00～0.15,二异丙胺与Al2O3物质的量之比为1～2,晶化时间12～24 h,晶化温度160～200℃,所合成的MnAPO-11分子筛结晶度高。采用VPT法,以二异丙胺为模板剂合成的MnAPO-11单个晶体为条柱状,以二正丙胺为模板剂,合成的MnAPO-11团聚呈花瓣形。

分子氧在金属配合物担载磷铝分子筛修饰玻碳电极上的电催化还原反应

采用循环伏安法研究了负载金属配合物MnSALEN(SALEN=N,N-双水杨醛缩乙二胺)的磷铝分子筛APO-5复合催化剂修饰玻碳电极在水溶液中对分子氧的还原反应的电催化行为.结果表明,氧气的还原峰电位随扫描速率的增大负移,Ep^lnv呈线性关系;其还原峰电流随扫描速率的增大而增强,ip^v1/2呈直线关系.这说明分子氧在修饰电极PS/MnSALEN/APO-5/GCE上的还原是扩散控制的.根据Ep^lnv和ip^v1/2的线性关系计算出中性电解质溶液中分子氧在此修饰电极上的还原反应的电子转移数n接近4.即氧气在此修饰电极上被还原为水.

大孔磷铝分子筛VPI-5的合成及其结构的研究

Davis等1988年首次合成出具有十八元环的大孔磷铝分子筛VPI-5,次年又以二正丙胺（DPA）和四丁基氢氧化铵（TBAOH）为导向剂合成出VPI-5分子筛.Crowder等根据结晶化学已知的键长、键角等数据,拟合出它的初结构,认为VPI-5分子筛晶体的对称性属六方晶系,空间群属C63v-P63cm. 从[001]方向俯视VPI-5,其骨架由六个6元环和十二个4元环构成。

AEI结构杂原子磷铝分子筛的合成、表征及MTO催化性能

采用水热法合成了杂原子Co、Mn、Mg、Si取代的AlPO4-18(AEI结构)分子筛。采用XRD、NH3-TPD、DTA方法对其进行表征,并以甲醇制烯烃(MTO)反应评价其催化活性。结果表明,杂原子Co、Mn、Mg、Si取代的AlPO4-18分子筛热稳定性较AlPO4-18稍差,但骨架破坏温度仍在1380 K以上。AlPO4-18分子筛的酸性会随着杂原子的取代而增强,其中Si的取代使分子筛酸性增强最多。在1033 K、100%水蒸气处理下,杂原子磷铝分子筛具有较好的水热稳定性,但随着水热处理时间延长,结晶度缓慢降低,骨架破坏并转变为无定形。CoAPO-18、MnAPO-18、MgAPO-18和SAPO-18分子筛都具有一定的MTO催化性能,其中CoAPO-18催化性能最好,甲醇转化率、丙烯收率和乙烯收率分别达到100%、49.79%、24.5%。

新型含钴磷铝分子筛的合成

在水热条件下，以氢氧化铝、磷酸、甲酸钴、正硅酸甲脂为原料，二乙烯三胺为有机模板剂，合成出ＣｏＡＰＳＯ－ｎ和ＣｏＡＰＯ－ｎ型含钴磷铝分子筛．酸洗脱及分析实验数据表明：将金属钴引入了分子筛骨架中，且金属钴以两种形式存在于分子筛中，一种是非骨架钴，一种是骨架钴．用常压流动法测定其吸附性能，表明两种分子筛孔径在０．４４～０．６０ｎｍ之间，属小孔分子筛．

中国科学院大连化学物理研究所合成出超大孔径磷铝分子筛DNL-1

中国科学院大连化学物理研究所采用离子热法合成出一种新型超大孔磷酸铝分子筛。该分子筛是目前已知的最大孔径结晶磷铝分子筛DNL-1。

磷铝分子筛对膨胀阻燃聚丙烯复合材料阻燃与热稳定性能影响

通过水热合成法制备了系列不同结构类型的磷铝分子筛(AlPO-n,n=5,11,17,34),并通过熔融挤出共混,将系列AlPO-n分子筛应用到膨胀阻燃聚丙烯(PP/IFR)复合材料中,致力改善其阻燃和热稳定性能。利用极限氧指数仪、水平垂直燃烧仪、锥形量热仪和万能试验机分别测试材料的阻燃性能和力学性能。结果表明,AlPO-n分子筛可改善PP/IFR复合材料的相关性能,其中AlPO-17(1%,质量分数,下同)相对其他类型磷铝分子筛能明显改善PP/IFR复合材料的阻燃和热稳定性能,复合材料的极限氧指数和600℃的残炭率相对于PP分别提高至34.8%和14.3%。

金属硅磷铝分子筛的制备方法

一种金属硅磷铝分子筛的制备方法，包括配料、晶化、干燥和焙烧步骤。配料步骤为：将磷酸与正硅酸乙酯按物质的量比为1：（0．01～0．5）混合，配制成物质的量浓度为0．19～2mol／kg水溶液，加入钴（或锰或锌或镁）的乙酸盐（或硫酸盐或氯化物）、纳米氢氧化铝（或拟薄水铝石）、二乙烯三胺。磷酸与钴（或锰或锌或镁）的乙酸盐（或硫酸盐或氯化物）、纳米氢氧化铝（或拟薄水铝石）、