AOS中氯代磺内酯、不饱和磺内酯的测定

烯烃磺酸盐(AOS)中的氯代磺内酯和不饱和磺内酯被公认为是一种皮肤致敏剂,但国内未见氯代磺内酯和不饱和磺内酯的测定方法。采用气相色谱-质谱法,对AOS中的氯代磺内酯和不饱和磺内酯进行分析,该方法的最低检出限为0.015 mg/kg,具有准确、快速和简单等特点。

丙烷磺内酯法合成非离子-磺酸盐型表面活性剂的动力学研究

以甲苯作溶剂 ,使用金属钠将聚氧乙烯 (3)壬基苯酚醚 (简称NP 3)钠化后与丙烷磺内酯反应合成了非离子磺酸盐型表面活性剂 ,并研究了该反应的动力学特征。试验表明 ,使用丙烷磺内酯法合成非离子磺酸盐型表面活性剂 ,反应速度快 ,产品收率及有效含量均可达到 80 %以上。该合成反应的总反应级数为二级 ,且为双分子亲核取代反应。在 30℃和 40℃下的速度常数分别为 0 .0 5 15L/ (mol·min)和 0 .1147L/ (mol·min) ,表观活化能为6 .31× 10 4 J/mol。

分散液液微萃取-GC法测定磺丁基醚-β-环糊精中杂质1,4-丁烷磺内酯

目的建立GC法测定磺丁基醚-β-环糊精(betadex sulfobutyl ether sodium,SBE-β-CD)中杂质1,4-丁烷磺内酯。方法采用分散液液微萃取处理样品。50μL氯仿作为萃取剂,0.5 mL乙腈作为分散剂,通过反复抽吸并超声的方法分散于5 m L质量分数为4.0%的SBE-β-CD溶液中。色谱分离采用熔融石英毛细管色谱柱,高纯氮作载气,流速30 m L·min^(-1),进样口温度200℃,采用程序升温,分析时间15min,氢火焰离子化检测器温度270℃。结果 1,4-丁烷磺内酯质量浓度在0.5~6 mg·L^(-1)内线性关系良好(r=0.999 3),平均回收率在100.4%~101.5%内,精密度的RSD为4.4%,分散液液微萃取的富集因子约为12。结论该方法可用于测定SBE-β-CD样品中杂质1,4-丁烷磺内酯的限量。

2-甲基-3-丙烷磺内酯的合成工艺改进

对2-甲基-1,3-丙烷磺内酯(4)的合成工艺进行了改进。以甲代丙烯醇为原料,经加成、酸化和环化反应合成了4,其结构经1H NMR,13C NMR及MS表征,总收率64.8%。

毛细管气相色谱法测定磺丁基醚-β-环糊精中杂质1,4-丁烷磺内酯

目的建立磺丁基醚-β-环糊精(SBE_7-β-CD)中的杂质1,4-丁烷磺内酯(1,4-BS)的测定方法。方法采用气相色谱法。色谱柱:DB1701 (30 m×0.32 mm,0.25μm);氢火焰离子化检测器;载气为氮气(纯度99.999%),燃气为氢气,助燃气为空气;载气流速30 ml/min;进样口温度为200℃;柱温为程序升温:初始温度100℃,以10℃/min的升温速率升到200℃,恒温0 min,再以30℃/min的升温速率升到260℃,恒温3 min;检测器温度为270℃;柱前压为9.9 psi;分流比为10∶1;进样1μl。采用二乙砜作为内标。结果二乙砜与1,4-BS的保留时间分别为6.131 min和8.615 min;1,4-BS的检测限为0.112 6 ng,定量限为0.259 9 ng;1,4-BS在2.984~8.952μg/ml范围内线性关系良好(r=0.998 9);高、中、低3种浓度的加样回收率分别为101.5%、99.3%、100.3%,精密度分别为1.6%、1.2%、1.2%;1,4-BS高、中、低3种浓度的平均萃取率分别为81.6%、73.0%、71.8%,RSD分别为14.3%、5.4%、6.3%;二乙砜高、中、低3种浓度的平均萃取率分别为59.0%、62.4%、50.5%,RSD分别为10.9%、7.6%、10.2%。结论本实验所建立的方法简单、快速、准确,灵敏度可满足检测要求,避免了美国药典论坛(PF)规定的标准加入法的繁琐计算,可作为SBE_7-β-CD中的杂质1,4-BS的有效检测方法。

α-烯基磺酸盐中磺内酯的测定

采用气相色谱-质谱法对α-烯基磺酸盐（AOS）中磺内酯3对异构体进行定性分析,同时采用气相色谱外标法结合火焰离子化检测器进行α-烯基磺酸盐制备的中间过程（磺化、中和及水解）以及最终成品中磺内酯含量的测定。从4批AOS样品所得到的测定结果表明,当磺内酯质量浓度在20μg·mL^-1～200μg·mL^-1范围内时GC峰值与磺内酯质量浓度表现为良好的线性关系,相关系数为0.999 0,最低检出限为5μg/g。精密度测试所得标准偏差为1.1%～6.5%（n=6）。回收率达到90.00%～97.96%。

锂离子电池电解液中1,3-丙烷磺内酯的测定

建立气相色谱(GC)/质谱(MS)-选择离子监测(SIM)检测法,对锂离子电池电解液中添加剂1,3-丙烷磺内酯的含量进行测定。该方法以等体积的乙酸乙酯、二氯甲烷混合液为提取溶剂,通过超声波提取电解液中的1,3-丙烷磺内酯,提取液经浓缩、定容和过滤,再进行GC/MS-SIM测定,并通过外标法定量。在信噪比(S/N)为3的条件下,确定方法的检出限为0. 1 mg/kg。在3个不同加标水平下,方法的平均回收率为83. 33%~95. 57%,相对标准偏差(RSD)为2. 19%~4. 65%(n=9)。该方法快速准确、灵敏度高且检出限低,适用于锂离子电池电解液中1,3-丙烷磺内酯的测定。

软体家具用纺织品中1,3-丙烷磺内酯的气质联用法测定

以丙酮/正己烷(1:1,V/V)为萃取溶剂,微波辅助萃取软体家具用纺织品中的1,3-丙烷磺内酯,萃取物经浓缩、定容、过滤后进行气相色谱/质谱-选择离子监测法测定,外标法定量,从而建立了1个测定软体家具用纺织品中1,3-丙烷磺内酯含量的气质联用方法。在质量浓度0.02~25.20μg/m L范围内,峰面积与质量浓度间存在良好的线性关系,线性方程为A=3362646ρ-152717,线性相关系数为0.9990。在信噪比(S/N)为3的条件下,方法的检出限为0.01mg/kg。在3个不同加标浓度水平下,方法的平均加标回收率为82.36~95.40%,相对标准偏差(RSD)为2.18~6.25%。该方法简捷快速、灵敏度高,检出限远低于REACH法规限量要求,可用于软体家具用纺织品中1,3-丙烷磺内酯的日常检测。

基于SPSS因子分析的α-烯烃磺酸盐中磺内酯影响因素的综合评价

以单因素实验为基础,结合因子分析法研究了不同因素对α-烯烃磺酸盐(AOS)中磺内酯的影响。结果表明:AOS产品中的磺内酯含量与时间、温度和pH存在负相关;漂白剂的增加会导致AOS产品中磺内酯含量的降低,且氧化性越强,磺内酯含量下降得越多;4个因素对AOS产品中磺内酯下降的影响权重大小为:漂白剂>pH>温度>时间。

锂离子电池及其电解液中1,3-丙烷磺内酯的气相色谱/串联质谱法测定

建立了1个测定锂离子电池及其电解液中1,3-丙烷磺内酯含量的气相色谱/串联质谱(GC/MS-MS)分析方法,该方法采用超声萃取技术提取锂离子电池及其电解液中的1,3-丙烷磺内酯,萃取溶剂为25 mL乙酸乙酯/二氯甲烷(1:1,V/V),萃取温度为40℃,萃取时间为30 min。萃取液经浓缩定容后直接进行气相色谱/串联质谱法测试,外标法定量。在信噪比(S/N)为10的条件下,方法的定量下限为10.0μg/kg。在空白样品中分别添加3个不同浓度水平的标准溶液,其平均添加回收率为86.28%～93.04%,精密度实验的相对标准偏差为4.27%～7.07%。该方法定量下限远远低于REACH指令的限量要求,方法简单,灵敏度高,定量准确,可完全满足锂离子电池及其电解液中1,3-丙烷磺内酯含量的日常检测需要。

锂离子电池及其电解液中1,3-丙烷磺内酯含量的GC/MS-SIM法测定

以丙酮/正己烷(1∶1,V/V)为萃取溶剂,微波萃取锂离子电池及其电解液中的1,3-丙烷磺内酯,萃取产物经浓缩、定容、过滤后进行气相色谱/质谱-选择离子监测法(GC/MS-SIM)分析,外标法定量,从而建立了个快速测试锂离子电池及其电解液中1,3-丙烷磺内酯含量的气质联用方法。在信噪比(S/N)为3的条件下,该方法的检出限为0.1mg/kg。在3个不同加标浓度水平下,方法的平均回收率为82.54%~93.52%,精密度(以相对标准偏差(RSD,n=9)表示)为2.41%~4.91%。该方法简单快速,灵敏度高,易于操作,检测通量大,检出限远低于REACH法规的限量要求,可完全满足锂离子电池及其电解液中1,3-丙烷磺内酯含量的日常检测工作需要。

减压精馏-熔融结晶分离1,3-丙烷磺内酯的研究

为了达到锂离子电池电解液添加剂的品质要求,在制备电子级1,3-丙烷磺内酯的过程中,采用了减压蒸馏-熔融结晶的提纯工艺。工业级1,3-丙烷磺内酯通过减压蒸馏,在135～145℃之间得到了纯度为99. 0%～99. 5%的粗产品,经熔融结晶精制后,产品纯度可达99. 9%以上。另研究发现,1,3-丙烷磺内酯粗产品的纯度只有达到99. 0%以上时,通过一次熔融结晶后的纯度才能达到99. 9%以上,且收率可达90%以上。

α-烯基磺酸盐中磺内酯的测定及其含量对产品质量的影响

采用气相色谱法测定了α-烯基磺酸盐过程样品(中和、水解阶段的样品),研究其磺内酯生成的影响。结果表明,严格控制水解条件有利于磺内酯含量降低;温度和时间是关键控制条件;中和温度90℃,水解温度130℃,时间60min有利于降低磺内酯含量。

一种快速测定纺织品中1,3-丙烷磺内酯的方法

探讨气相色谱/串联质谱方法用于测定纺织品中1,3-丙烷磺内酯含量的效果。以丙酮为萃取溶剂,超声萃取纺织品中的1,3-丙烷磺内酯,萃取产物经浓缩定容过滤后进行气相色谱/串联质谱测定,外标法定量,并对超声萃取条件和质谱分析条件进行了优化。指出:该方法简便快捷,灵敏度高,定量下限低至10μg/kg(S/N=10);在3个加标浓度水平下,该方法的平均回收率84.83%～93.23%,相对标准偏差3.21%～10.29%。认为:该方法可适用于纺织品中1,3-丙烷磺内酯含量的日常测定。

软体家具用纺织品中1,3-丙烷磺内酯的测定

以丙酮为萃取溶剂,超声萃取软体家具用纺织品中的1,3-丙烷磺内酯,萃取产物经浓缩、定容、过滤后进行气相色谱/质谱-选择离子监测法(GC/MS-SIM)测定,外标法定量,从而建立了1个测定软体家具用纺织品中1,3-丙烷磺内酯的气质联用方法。方法的线性范围为0.02~42.00μg/mL,线性方程为A=3290202ρ+66481,线性相关系数为0.9995。在信噪比(S/N)=3的条件下,方法的检出限为0.01mg/kg。在3个不同加标浓度水平下,方法的平均加标回收率为88.24~95.48%,相对标准偏差为2.91~4.99%。该方法简单快速、灵敏度高、检出限低,适用于软体家具用纺织品中1,3-丙烷磺内酯的测定。

四氟乙烷-β-磺内酯合成及爆炸因素

介绍了以三氧化硫和四氟乙烯为原料合成四氟乙烷-β-磺内酯的研究概况。针对该反应风险大的特点,为避免间歇合成过程中物料的累积,工艺路线的选择基于在温和的工艺条件下,趋向于连续化合成工艺。叙述了该合成过程中可能引起爆炸的原因分析,但仍存在较多的问题有待继续研究。认为利用现有的热风险评估手段,通过对主反应和副反应、中间产品以及反应机理等深入的研究和剖析,是取得该问题突破的关键。

气相色谱/串联质谱法测定锂离子电池中的1,3-丙烷磺内酯

建立了1个气相色谱/串联质谱分析方法,对锂离子电池及其电解液中1,3-丙烷磺内酯的含量进行了测定,该方法以正己烷/丙酮(1∶1,V/V)为萃取溶剂,采用微波辅助萃取技术萃取锂离子电池及其电解液中的1,3-丙烷磺内酯,萃取产物经浓缩、定容、过滤后进行气相色谱/串联质谱法(GC/MS-MS)分析,外标法定量。在信噪比(S/N)为10的条件下,1,3-丙烷磺内酯的定量下限为10. 0μg/kg。在3个不同加标浓度水平下,方法的加标平均回收率为84. 07%～94. 87%,精密度实验的相对标准偏差为4. 34%～6. 37%。该方法简便快捷、灵敏度高、检测通量大,定量下限满足REACH法规的限量要求,可用于锂离子电池及其电解液中1,3-丙烷磺内酯含量的日常检测。

磺内酯电解液添加剂对锂硫电池性能的影响

锂硫电池是一种具有高比能量密度的二次电池,但是由于硫电极在充放电过程中中间产物的溶解和扩散以及金属锂负极粉化等问题阻碍了其商业化进程。基于此,本文研究了两种磺内酯化合物作为锂硫电池电解液的添加剂对电池电化学性能的影响,研究结果表明:PS作为添加剂能够抑制多硫根阴离子在电解液中的溶解和扩散,但是降低了电极的容量;而PES作为添加剂,能够提升锂硫电池比容量,同时对金属锂负极具有明显的保护效应。