二次磺化法制备高磺化度线型聚(苯乙烯-丙烯酸)共聚物

以吡啶为溶剂溶解聚(苯乙烯-丙烯酸)共聚物,发烟硫酸为磺化试剂对其进行初步磺化,制得低磺化度聚(苯乙烯-丙烯酸)共聚物,再在浓硫酸中以硫酸银为催化剂,对低磺化度共聚物进行二次磺化,制备了高磺化度聚(苯乙烯-丙烯酸)共聚物.滴定分析表明磺化度在80%以上.

α-甲基苯乙烯二聚体在高固体羟基丙烯酸树脂合成中的应用研究

揭示了高固体丙烯酸树脂分子量大小受α-甲基苯乙烯二聚体的影响规律。用六亚甲基二异氰酸酯三聚体和丙烯酸树脂进行交联固化反应,制备了交联固化涂膜,并对树脂及其交联固化涂膜的机械性能进行表征。结果表明:α-甲基苯乙烯二聚体对降低丙烯酸树脂黏度和分子量有积极影响,在高固体分羟基丙烯酸树脂合成中的用量应为0.5%~1.5%。

磺化聚(苯乙烯-co-甲基丙烯酸丁酯)的催化活性

采用自制的新型磺化苯乙烯co甲基丙烯酸丁酯P(StcoBMA)代替传统的浓硫酸催化正丁醇与冰乙酸的酯化反应.实验结果表明:磺化P(StcoBMA)具有较好的催化活性;随着用量的增加,乙酸正丁酯的收率先显著增加,然后达到一定值;当催化剂的用量与正丁醇的质量比为0.086/1.0、酯化反应时间为5h时,乙酸正丁酯的收率可以达到96%以上;合成的共聚物催化剂经5次使用后仍可使乙酸正丁酯收率达到70%以上;经再生后的共聚物催化剂的催化活性与新制备的共聚物催化剂相比几乎没有差别.

聚甲基丙烯酸甲酯/聚(苯乙烯-丙烯腈)共混体系相分离的特征动态流变响应

采用动态流变学方法，结合小角激光光散射（SALLS）测定，对聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）／聚（苯乙烯－丙烯腈）（SAN）共混体系的动态流变行为与相分离的关系进行了研究．发现在低频区域，时温叠加失效与共混物体系发生相分离有关，时温叠加失效温度Tb 与用SALLS测定的浊点温度Tc一致，用低频区域动态储能模量G’与频率 的关系[1gG’～lg（ αT）] 偏离线性粘弹模型或时温叠加失效温度表征PMMA／SAN共混体系的相分离是有效的．

铕(Ⅲ)-二苯甲酰甲烷-聚丙烯酸/聚(苯乙烯-丙烯酸)配合物及其性质研究

研究了铕(Ⅲ)和二苯甲酰甲烷(HDBM)形成的有机配体NaEu(DBM)4与聚丙烯酸(PPA)(Mr=5000)、聚(苯乙烯-丙烯酸)(PSAA)(Mr=3000)发生配位反应分别得到配合物Eu(Ⅲ)-DBM-PAA和NaEu(Ⅲ)-DBM-PSAA,得率分别为89.7％和87.3％。红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱的测试表明了Eu3+分别与PAA,PSAA和DBM-发生配位。元素分析和电导率测定结果证明了一个Eu3+分别与PAA中二个链节或PSAA中三个链节的羧基和一个DBM-发生配位。Eu3+离子在配合物Eu(Ⅲ)-DBM-PAA和NaEu(Ⅲ)-DBM-PSAA中的质量分数分别为28.46％和12.23％。荧光光谱表明,常温下配合物在紫外光下发出强的红光,主要是Eu3+离子的5D0→7F2的能级跃迁。

无皂乳液聚合制备高浓度单分散聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)胶体粒子

通过添加聚乙烯醇和丙酮,找到了一种无皂乳液聚合制备高浓度单分散苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯共聚胶体粒子的新途径,粒子半径达纳米数量级,体系的固含量大于50%。研究了聚乙烯醇和丙酮对反应过程、胶乳粒子大小的影响,结果表明聚乙烯醇和丙酮对高浓度无皂纳米胶乳粒子的形成与稳定起重要作用。

含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究 Ⅰ.铕(Ⅲ)-噻吩甲酰三氟丙酮-聚(苯乙烯-丙烯酸)的结构表征

研究了铕 (Ⅲ )和噻吩甲酰三氟丙酮 (HTTA)形成的有机配合物与聚 (苯乙烯 丙烯酸 )PSAA在不同pH值时发生配位反应得到配位聚合物NaEu(Ⅲ ) TTA PSAA的 3种样品 (a) ,(b) ,(c)。红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱的测试表明了Eu3+ 分别与PSAA ,TTA- 发生配位。元素分析和电导率测定结果证明了配位组成和结构在不同的 pH条件下发生变化。结果表明 ,配合物试样 (a) ,(b) ,(c)中Eu3+ 的含量分别为11 89% ,12 5 5 % ,13 4 1%。

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯悬浮-乳液复合聚合过程中聚合物复合粒子组成的变化

采用苯乙烯(St)悬浮聚合过程中滴加甲基丙烯酸甲酯(MMA)乳液聚合组分,悬浮乳液复合聚合(SECP)方法,制备大粒径聚苯乙烯聚甲基丙烯酸甲酯(PS- PMMA)复合粒子.采用FTIR、1H- NMR、13C- NMR分析方法,研究SECP各个时期复合粒子中MMA- St链节摩尔比,发现悬浮粒子中MMA St链节摩尔比逐渐增大,而PMMA乳胶粒子中逐渐减少,表明悬浮相和乳液相间存在物质传递过程.悬浮粒子中MMA链节质量与MMA总投料质量比主要由乳胶粒子生成速率和乳胶粒子向悬浮粒子凝聚速率决定.最终得到的复合粒子除含PS和PMMA均聚物外,还含少量MMA-St共聚物.

聚丙烯酸/聚(苯乙烯-丙烯酸)二苯酰基甲烷铕(Ⅲ)配合物的合成及其荧光性能

铕 ( )和二苯甲酰甲烷 (HDBM)形成的有机配合物与聚丙烯酸 (PAA) (Mn=5 0 0 0 )、聚 (苯乙烯 -丙烯酸 ) (PSAA) (Mn=3 0 0 0 )发生配位反应 ,分别得到配位聚合物 Eu( ) -DBM-PAA和 Na Eu( ) -DBM-PSAA,产率分别为 89.7%和 87.3 % .红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱测试表明 ,Eu3+分别与 PAA,PSAA和 DBM-发生配位 ,元素分析和电导率测定结果证明 ,1个 Eu3+分别与 PAA中 2个链节或 PSAA中3个链节的羧基和 1个 DBM-发生配位 .Eu3+离子在配位聚合物 Eu( ) -DBM-PAA和 Eu( ) -DBM-PSAA中的含量分别为 2 8.4 6%和 1 2 .2 3 % .荧光光谱表明 ,常温下配位聚合物在紫外光下发出强的红光 ,主要是Eu3+离子的 5D0 → 7F2

苯乙烯-丙烯酸钠离聚物与聚乙二醇复合对PET结晶行为的影响

利用差示扫描量热仪(DSC)研究了离聚物苯乙烯-丙烯酸钠(SAA-Na)和聚乙二醇(PEG)复配物对PET结晶性能的影响。结果表明,1%(质量分数)SAA-Na与5%PEG复配能够进一步提高PET的结晶速率,使熔融结晶温度由PET/SAA-Na的212.8℃升高到216.1℃,冷结晶温度由119.4℃降低到103.8℃,玻璃化转变温度则由79.4℃降低到66.2℃。非等温结晶动力学的分析表明,SAA-Na和PEG复配物的加入使PET的Avrami指数增加。

聚甲基丙烯酸甲酯/聚(苯乙烯-马来酸酐)共混体系相分离的流变学行为

采用动态流变学方法,对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/聚(苯乙烯-马来酸酐)(PSMA)共混体系的相行为进行了研究.相分离温度由动态储能模量对温度曲线斜率的转折点确定.结果表明,表观相分离温度有很大的频率依赖性,因此,动态流变学方法应用于相分离温度测定时要外推到频率为零.

聚(苯乙烯-丙烯酸)-氯化铜配合物催化引发丙烯腈聚合的研究

将聚(苯乙烯-丙烯酸)(PSAA)(Mw=3500)与氯化铜在异丙醇溶液中反应得到一种配位聚合物膜聚(苯乙烯-丙烯酸)-氯化铜(PSAA-Cu(Ⅱ)).研究丙烯腈(AN)在该配位聚合物膜、HSO3-和水体系(温度为55℃)催化引发作用下的聚合反应历程.AN在上述的催化引发体系中是按照自由基加聚反应历程进行聚合的,PSAA-Cu(Ⅱ)在催化引发体系中起着催化剂的配位催化作用.讨论了温度、Na2SO3浓度、AN浓度和PSAA-Cu(Ⅱ)膜用量对聚合速率、诱导时间的影响.实验结果表明,配合物PSAA-Cu(Ⅱ)膜催化引发AN聚合的诱导期为128s,反应24h后PAN产率为75.6%,Mw=2.18×104和Mn=1.12×104,多分散性系数为1.95.

苯乙烯-甲基丙烯酸钠离聚物的合成及其对PET结晶行为的影响

采用溶液法制备了苯乙烯-甲基丙烯酸钠(SMA-Na)离聚物,研究了其对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的结晶及熔融行为的影响。结果表明,SMA-Na是PET的优良成核剂,加入1%(质量分数,下同)的SMA-Na使PET的熔融结晶温度提高了17.9℃,冷结晶温度降低了17.3℃,显著提高了PET在高温区和低温区的结晶速度;加入离聚物SMA-Na,使得PET球晶变得更加细化完善。

超支化聚(酰胺-酯)对聚丙烯/聚氯乙烯/苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系的增容作用

研究了超支化聚 (酰胺 -酯 ) (HBP)对聚丙烯 /聚氯乙烯 /苯乙烯 -甲基丙烯酸甲酯共聚物接枝聚丙烯共混体系 [PP/PVC/PP g (St co MMA) ]的增容作用。讨论了HBP的用量对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物力学性能的影响 ;研究了剪切应力、剪切速率和温度对PP/PVC( 80 / 2 0 )共混物熔体黏度的影响。实验结果表明在PP/PVC/PP g (St co MMA) ( 80 / 2 0 / 6)共混物中加入 1份HBP时 ,就可以很好改善共混体系的相容性 ,使共混物拉伸强度达到最大值 ,同时使熔体表观黏度达到较小值。该共混物熔体属于假塑性流体。扫描电子显微镜 (SEM )研究结果证明了HBP增强了PP/PVC/PP g (St co MMA)的界面粘结作用 。

聚(苯乙烯-丙烯酸)-氯化铜配合物膜的合成及表征

将聚(苯乙烯-丙烯酸)(PSAA)(MW=3500)与氯化铜在异丙醇溶液中反应得到一种配位聚合物膜———聚(苯乙烯-丙烯酸)-氯化铜(PSAA-Cu(Ⅱ)).以ESR,FT-IR,XPS,电导率,元素分析及DMTA等方法对此配合物膜进行表征,确定了组成与结构.结果表明,配位聚合物的中心离子Cu2+与二个链节单元上的羧基发生配位,从而引起进一步的交联作用,导致玻璃化转变温度和耐热性能的提高.

悬浮-乳液复合聚合聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯复合粒子的颗粒特性和成粒机理

采用在苯乙烯 (St)悬浮聚合过程中滴加甲基丙烯酸甲酯 (MMA)乳液聚合组分的悬浮 乳液复合聚合方法 ,制备大粒径聚苯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 (PS PMMA)复合粒子 .研究聚合物粒径分布和颗粒形态的变化发现 ,在St悬浮反应中期滴加MMA乳液聚合组分后 ,聚合体系逐渐由悬浮粒子与乳胶粒子并存向形成单峰分布复合粒子转变 ,最终形成核 壳结构完整的大粒径PS PMMA复合粒子 ;在St悬浮反应初期滴加MMA乳液聚合组分 ,St与MMA一起分散成更小液滴 ,反应后期凝并成非核 壳结构复合粒子 ;在St悬浮反应后期滴加MMA乳液聚合组分 ,PMMA乳胶粒子与PS悬浮粒子基本独立存在 .根据以上结果 ,提出了St MMA悬浮 乳液复合聚合的成粒机理 .

聚甲基丙烯酸羟乙酯负载手性Mn(III)salen配合物催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应(英文)

在手性Mn(III)salenCl配合物的5和5'位上引入氨基醇,将其通过轴配位作用负载于聚甲基丙烯酸羟乙酯(pHEMA)上,并用于离子液体[bmim]PF6中,催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应.结果表明,该催化剂表现出良好的催化活性和区域选择性,对映体过量值(ee)和产率可分别达80%～91%和84%～92%,循环使用5次后催化活性没有明显降低.这可归结为氨基醇和环己二胺中手性碳原子间相互协同作用.

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯悬浮-乳液耦合聚合动力学

采用苯乙烯(St)悬浮聚合过程滴加甲基丙烯酸甲酯(MMA)乳液聚合组分,进行悬浮-乳液耦合聚合(SECP),制备大粒径聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯(PS-PMMA)复合粒子.采用1H NMR分析方法,讨论了SECP动力学特征.St的SECP聚合速率和转化率与悬浮聚合一致;MMA聚合速率决定于乳胶粒子聚合速度和凝并在悬浮粒子表面的速度,聚合速率比常规乳液聚合速率低.由于凝并在悬浮粒子表面的PMMA乳胶粒子不再有乳液聚合特征,MMA在SECP中转化率低于同条件常规乳液聚合.分别得到乳化剂和引发剂浓度与SECP和普通乳液聚合恒速段聚合速率的关系.

PET/苯乙烯-丙烯酸钠离聚物的结晶及熔融行为

采用差示扫描量热仪(DSC)研究了离聚物苯乙烯-丙烯酸钠对聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的结晶行为及熔融行为的影响。结果表明,苯乙烯-丙烯酸钠离聚物能够诱导PET异相成核,从而大幅度提高PET的熔融结晶温度和降低冷结晶温度,实现PET在高温区和低温区结晶速率的同时提高,并使PET在等温熔融结晶过程的Avrami指数n增加。同时,苯乙烯-丙烯酸钠的加入改变了PET的熔融行为,同等结晶温度下PET/苯乙烯-丙烯酸钠离聚物的多重熔融峰中的峰II温度值大于纯PET。

聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-对氯甲基苯乙烯)季铵盐修饰蒙脱土的制备与表征

通过自由基共聚制得聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-对氯甲基苯乙烯)(PSMMA)寡聚体,将其季铵化后得到PSMMA季铵盐,而后用该季铵盐与蒙脱土进行离子交换得到PSMMA修饰的蒙脱土(PSMMA-MMT)。利用红外(IR)、核磁共振(1H NMR)、X衍射分析仪(XRD)、透射电镜(TEM)和热重分析(TGA)对其结构性能进行了表征。IR结果表明寡聚体进入了蒙脱土片层间形成了复合结构。XRD和TEM结果显示,寡聚体季铵盐与蒙脱土进行离子交换,得到了部分剥离部分插层的有机修饰蒙脱土。TGA结果显示此类寡聚体修饰蒙脱土的热降解温度高于一般长链季铵盐修饰的蒙脱土。