磺化酞菁金属的聚集及对催化氧化硫醇性能影响

磺化酞菁金属主要用作液化气脱硫醇过程碱液氧化再生催化剂。为研究磺化酞菁金属易于失活的影响因素,对比探讨了5种磺化酞菁金属(Fe、Co、Ni、Cu、Zn)在相同溶剂以及不同溶剂中的聚集作用,并研究了聚集对催化氧化硫醇活性的影响。结果表明,磺化酞菁金属聚集受溶剂影响较大,溶剂极性越强,聚集越严重;磺化酞菁金属溶液放置时间越长,磺化酞菁金属聚集体粒径越大;金属种类不同,对磺化酞菁金属聚集也有影响。聚集导致Co SPc、Cu SPc催化氧化硫醇活性显著降低20%左右。

磺化酞菁金属的液相色谱荧光检测分析

用RF 540荧光分光光度计确定了磺化酞菁铁等8种磺化酞菁金属在液相色谱荧光检测分析中的检测波长.发现磺化酞菁铝、磺化酞菁镍、磺化酞菁锌和磺化酞菁铜在其激发波长下,由于荧光强度较弱,不适宜采用液相色谱荧光检测分析;而磺化酞菁铁和磺化酞菁钴的液相色谱荧光检测峰形不够理想,未能得到较好的分离结果.在c(Na2SO4)=0.04mol L、φ(CH3OH)=20%的甲醇溶液作流动相时,各种磺化酞菁钒晶体能得到较好的分离,峰形好.在c(CH3COONa)=0.05mol L、φ(CH3OH)=20%的甲醇溶液作流动相时,各种磺化酞菁铬晶体也能得到较好的分离,峰形较好.

磺化金属萘酞菁聚集倾向的光谱研究

在磺化金属萘酞菁的荧光光谱和电子吸收光谱的Q谱带上观察到激基缔合物的荧光光谱峰和基态聚集物的吸收光谱峰。荧光光谱和吸收光谱实验说明 ,溶液中聚体分子和单体分子同时存在 ;聚体放出或吸收光子后都解离为单体 ;在荧光光谱中金属萘酞菁的激基缔合物荧光峰相对于单体荧光峰发生红移 ,在吸收光谱中金属萘酞菁基态聚集体的吸收峰相对于单体吸收峰发生蓝移 ,聚集体的荧光光谱和吸收光谱有镜像对称关系。磺化萘酞菁钴浓度较大时 ,其荧光光谱的猝灭较大。

磺化金属酞菁的溶剂效应

文章测试了5种磺化金属酞菁在7种不同极性溶剂中的吸收光谱,用N icol理论研究了金属酞菁染料的溶剂效应。实验和理论结果表明,此类化合物最大吸收峰的波数与函数f(n,ε)存在良好的线性关系,线性相关系数都在0.93以上;而Bayliss函数项(n2-1)/(2n2+1)决定了最大吸收波长(λm ax)的位移变化,λm ax总体上随着溶剂折射率的增大而蓝移,随着溶剂极性的增强而红移。基于此结果,提出了通过选择合适的溶剂调节酞菁染料吸收峰的有效方法,从而使酞菁染料更好地应用于激光防护。

用对分法计算二聚体系平衡常数

本文根据组合原理组成任意的三元代数方程组 ,经过一系列代数变换 ,获得关于二聚体系平衡常数k的一元代数方程 ,用单调函数的性质判定该方程是否有解 ;对有解一元代数方程 ,用对分法等数值计算方法求得二聚体系平衡常数 ,并以拟合误差为判据确定最终二聚体系平衡常数。用本方法计算出的二磺化酞菁和三磺化酞菁的平衡常数分别为 4 7973 4和 30 2 71 8,所得结果优于文献。