meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)及其锌配合物(ZnTPPS)的伏安法研究

本文用直流极谱法,循环伏安法研究了TPPS及其锌配合物ZnTPPS的极谱还原性质。实验表明TPPS的第一步电极反应为可逆的两电子还原过程,有两个H^+参与反应。ZnTPPS第一步还原为不可逆电极过程,有一个H^+参与。循环伏安图表明ZnTPPS还原时或还原后有Zn(Ⅱ)的还原,可能是ZnTPPS的离解所致。TPPS和ZnTPPS在汞电极有相近的强吸附作用。测算了吸附等温式,饱和吸附量,吸附分子的面积,吸附系数和吸附自由能等参数。

1，5－二（2－羟基－5－磺基苯基）－3－氰基甲■分光光度法测定煤矸石中微量镓

常温下在ｐＨ４的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲体系中，Ｇａ与１，５－二（２－羟基－５－磺基苯基）－３－氰基甲 （ＤＳＰＣＦ）形成稳定的蓝色配合物。该配合物在波长６３０ｎｍ处有最大吸收，其表观摩尔吸光系数为３．８×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣－１·ｃｍ￣－１，配合比为ｎ（Ｇａ）：ｎ（ＤＳＰＣＦ）＝１：２，显色反应在２０ｍｉｎ内完成，稳定时间至少２４ｈ，Ｇａ量在０～１．８ｍｇ／Ｌ时遵守比尔定律。采用ＴＢＰ萃淋树脂分离干扰元素后可实现煤矸石中Ｇａ的测定。

四磺基苯基铁卟啉催化反应研究及分析应用

用金属-有机配位化合物四磺基苯基铁卟啉(Iron-(4-sulphophenyl)porphyrin,FeTPPS4)作为辣根过氧化物酶(Horeseradish Peroxidase,HRP)模拟酶,催化活化H2O2氧化染料氢供体底物孔雀绿(MG),建立了FeTPPS4/H2O2/MG新的模拟酶催化反应体系。用该体系测定H2O2的表观摩尔吸光系数ε为5.54×103L.mol-1.cm-1,检出限为3.61×10-6mol/L。拟定的方法用于雨水中H2O2的测定,并与葡萄糖氧化酶(Glucose Oxidase,GOD)反应偶联测定葡萄糖(Glu)含量,结果令人满意。

meso—四（4—磺基苯基）卟啉导数光度法同时测定铜和锌的研究

用ｐＨ７．４的Ｈ３ＢＯ３—Ｎａ２Ｂ４Ｏ７—ＮａＣｌ缓冲溶液控制溶液的酸度，在ＯＰ存在下，用Ｈｇ２＋催化，α—α′一联吡啶作辅助剂时，ｍｅｓｏ—四（４一磺基苯基）卟林与Ｃｕ２＋和Ｚｎ２＋迅速显色反应。用Ｍｎ２＋减少试剂峰对Ｚｎ２＋测定的影响，其四阶导数光谱能同时测定Ｃｕ２＋和Ｚｎ２＋。Ｃｕ２＋在０—０．０７２ｍｇ／Ｌ，Ｚｎ２＋在０—０．０８ｍｇ／Ｌ时遵守比尔定律，用于合成样品及食品中铜和锌的测定，取得令人满意的结果。

磺基苯基卟啉金属配合物氧化还原催化性能的比较

用循环伏安法和旋转环盘电极技术研究中位－四－磺基苯基卟啉的铁、锰配合物（ＦｅＴＰＰＳ和ＭｎＴＰＰＳ）的氧化还原性能．比较均相溶液中它们对氧电还原的催化作用，发现ＦｅＴＰＰＳ的电催化活性优于ＭｎＴＰＰＳ，但尚依赖于溶液介质的性质．用电聚合方法将ＦｅＴＰＰＳ和ＭｎＴＰＰＳ分别嵌入聚吡咯中制成聚合物修饰电极，可改善电催化性能，不仅使氧还原电位正移，而且增大还原电流．讨论了聚合物修饰电极对氧还原的可能影响．

四(4-磺基苯基)卟啉自组装催化剂的制备及其可见光光催化性能研究

本文以四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)与硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O)为原料制备了卟啉自组装催化剂(Zn-TPPS-Zn),利用紫外可见光谱对其进行光化学表征.在可见光下(λ≥420nm)照射下,以光催化降解染料罗丹明B(Rhodamine B,RhB)为探针反应,探讨了Zn-TPPS-Zn光催化过程中活化O2对RhB的光催化降解活性.实验表明,RhB光催化降解的最佳条件为:pH 6.89、催化剂投加量0.33g/L.催化剂循环实验表明Zn-TPPS-Zn在可见光下对RhB的降解具有一定的稳定性,但还需进一步改善.通过跟踪测定Zn-TPPS-Zn/RhB/Vis光催化反应体系中氧化物种(H2O2和·OH)相对含量的变化,表明其光催化反应主要涉及羟基自由基(·OH)历程.

Meso—四—(4—甲基,3—磺基苯基)卟啉分光光度法测定葡萄糖酸锌含量

本文研究了在抗坏血酸存在下TTPS_4与Zn(Ⅱ)的显色反应。结果表明:在PH为4.40的NaAc—HAc缓冲体系中,以抗坏血酸和吐温—60为辅助配位剂,在沸水浴中加热8分钟,Zn(Ⅱ)与TTPS_4即形成稳定的高灵敏度配合物,最大吸收波长位于430 nm,ε_(430)=5.5×10~5。Zn(Ⅱ)浓度在0～0.120μg/ml范围内遵守比耳定律。应用此法直接测定补锌口服液葡萄糖酸锌含量,结果满意。

对磺酰胺基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉显色反应的研究

报道了新显色剂对磺酰胺基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉的显色反应。在非离子表面剂活性剂 OP存在下 ,于 p H11.2 6的 NH4Cl- NH3 · H2 O缓冲溶液中 ,新试剂与镉生成 3∶ 1的稳定络合物 ,最大吸收波长在 5 10 nm处 ,表观摩尔吸光系数 ε=1.2 3× 10 5L·mol-1·cm-1。镉量在 0— 10 .6 7μg/ 2 5 m L范围内遵守比耳定律。本法用于测定工业废水中微量镉 。

4-硝基-4'-磺酰胺基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)显色反应的研究

合成了新显色剂4-硝基-4'-磺酰胺基苯基重氮氨基偶氮苯(NSADAA),并研究了其在Triton X-100存在下与Hg(Ⅱ)的显色反应。在pH9.0～11.0缓冲范围内,NSADAA与Hg(Ⅱ)形成摩尔比2∶1的红色配合物,其最大吸收波长为518nm,表观摩尔吸光系数ε=1.50×105L·mol-1·cm-1,Hg(Ⅱ)的质量浓度在0～0.8μg/mL范围内遵守比耳定律。方法可用于测定废水中微量Hg(Ⅱ)。

N-(4-芳酰胺基苯基)甲磺酰胺类化合物的合成及抗炎活性

目的 研究N (4 芳酰胺基苯基 )甲磺酰胺类化合物的抗炎作用。方法 以对硝基苯胺为起始原料经三步反应合成目标化合物 ,并以二甲苯致小鼠耳肿胀模型测试目标化合物的抗炎活性。结果 共合成 11个化合物 ,经IR ,1 HNMR和MS光谱确证结构 ;初步药理试验结果显示大部分化合物对二甲苯致小鼠耳肿胀具有较强的抑制作用。结论 N (4 芳酰胺基苯基 )

4-硝基-4′-磺酰胺基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉显色反应研究

报道了新显色剂 4 -硝基 - 4′-磺酰胺基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与 (Ⅱ )显色反应。结果表明 :该试剂能与生成稳定的配合物 ,其配合物的最大吸收波长在 5 2 0nm处 ; (Ⅱ )量在 0～ 9 73μg/ 2 5mL范围内遵守比尔定律 ,表观摩尔吸光系数ε=1 0 4× 10 5L·mol-1·cm-1。用本法测定工业废水中微量 。

5-(4-氯苯基偶氮)-8-苯基磺酰氨基喹啉与铜(Ⅱ)的荧光反应及分析应用研究

研究了一种新试剂 :5- ( 4 -氯苯基偶氮 ) - 8-苯基磺酰氨基喹啉 ( CPBSQ)在聚乙烯醇存在下与铜 ( )的荧光反应。结果表明 ,在 p H=7.5的硼砂 -磷酸二氢钠缓冲溶液中 ,铜 ( )与 CPBSQ形成 1∶ 2的稳定配合物 ,在 λex/ λem=32 7nm/ 368nm产生强荧光。依此建立一种高灵敏和选择性的荧光分析方法 ,该法能检测0 .10— 50 μg/ L Cu( ) ,其检出限为 1.0 6ng/ L。用此法测定了废水、人发和食品中铜的含量 ,结果令人满意。

2-磺基-4-壬基苯基聚氧乙烯醚的合成工艺研究

以壬基酚为原料,以发烟硫酸作磺化剂,合成了壬基酚磺酸钠;然后以氢氧化钾为催化剂,进行乙氧基化反应得到2-磺基-4-壬基苯基聚氧乙烯醚。分别考察了反应条件对磺化反应和乙氧基化反应的影响;并用IR验证了所合成产物的结构。结果表明:在温度为40℃,磺化剂用量为壬基酚体积的31%,反应时间2h下,磺化产物收率为99.88%;在150℃,0.3MPa,催化剂用量为壬基酚磺酸钠质量的0.5%下2-磺基-4-壬基苯基聚氧乙烯醚的磺化度为87.78%,聚乙二醇的含量为3.51%。

2-(2'-对苯基苯磺酰胺基苯基)-4H-3,1-苯并恶嗪-4-酮的合成及在电致发光中的应用

以联苯和邻氨基苯甲酸为原料经过氯磺化和缩合反应合成了 2 - (2 '-对苯基苯磺酰胺基苯基 ) - 4H- 3,1-苯并恶嗪 - 4-酮 ,通过红外 ,质谱 ,核磁共振和元素分析等表征了它的结构 .以它为发光层材料制备了双层结构的电致发光器件 .测定了电致发光器件的电流 -电压曲线和电致发光光谱 ,最大亮度可达 45 0 cd/m2 .因空穴传输剂TPD处理方法的不同 ,分别发出黄绿色和橙色两种不同波长的光 .这主要是与 2 - (2 '-对苯基苯磺酰胺基苯基 ) - 4H-3,1-苯并恶嗪 - 4-酮具有多种跃迁能级有关 .

新型meso-四(4-N-n-十二胺基磺酰苯基)四苯并卟啉的合成及其液晶性能

苯乙酸锌和邻苯二甲酰亚胺反应制得meso-四苯基四苯并卟啉锌(1);1酸化得meso-四苯基四苯并卟啉(2);2经氯磺化生成meso-四(4-氯磺基苯基)四苯并卟啉(3);3与n-十二胺反应合成了一种新型的苯并卟啉类化合物——meso-四(4-N-n-十二胺基磺酰苯基)四苯并卟啉(4),其结构经UV-Vis,1H NMR和IR表征。偏光显微镜和DSC检测结果表明:4具有液晶性能。

[(10-磺基-3-甲基-二苯基脲亚甲基)-三甲基]十二烷基苯磺酸铵的合成

以邻甲基苯胺为原料 ,经氯甲基化 ,两次缩合 ,季铵化和复分解 5步反应合成了一种季铵盐型植物生长调节剂 :[(10 磺基 3 甲基 二苯基脲亚甲基 ) 三甲基 ]十二烷基苯磺酸铵。邻甲基苯胺在浓盐酸中用多聚甲醛进行氯甲基化 ,n(邻甲基苯胺 )∶n(多聚甲醛 ) =11∶30 ,在 5 0℃通入HCl气体 ,反应 6h ,得到 2 甲基 4 氯甲基苯胺 (Ⅰ ) ,产率 78%。中间产物Ⅰ与尿素溶于浓盐酸 ,在 96℃反应 2h ,得到淡黄绿色反应液 (Ⅱ ) ,再将对 氨基苯磺酸直接加入Ⅱ中 ,在 12 0℃反应 3h ,得淡黄色晶体 (Ⅲ ) ,产率 2 5 %。然后将Ⅲ用少量盐酸溶解 ,在 6 0℃滴加质量分数为 30 %的三甲胺水溶液 ,当 pH =6时 ,再升温 70℃ ,反应 2h ,得到 [(10 磺基 3 甲基 二苯脲亚甲基 ) 三甲基 ]氯化铵 (Ⅳ ) ,产率 92 %。中间产物Ⅳ与十二烷基苯磺酸钠 (LAS)以n(Ⅳ )∶n(LAS) =1∶1的量比溶于水中 ,在 96℃反应 1h ,得到最终产物 (Ⅴ ) ,产率 90 %。用w(Ⅴ ) =0 0 2 %的水溶液喷施小麦 1次 ,使小麦增产 4 %。

新显色剂四-(3-磺基-4-氯苯基)卟啉分光光度法测定微量铜

研究了新显色剂四-（3-磺基-4-氯苯基）卟啉在微酸性介质中，表面活性剂OP与CPC存在下测定微量铜的显色反应。络合物在波长420 nm处有最大吸收峰，摩尔吸光度系数为3．44×10^5 L·mol^-1 cm^-1，用双峰双波长光度法测定摩尔吸光系数为6．72×10^5 L·mol^-1·cm^-1，铜含量在0．5～4．5μg/25 mL范围内符合比耳定律。方法应用于矿样中微量铜的测定，结果令人满意。

新水溶性显色剂2,6-二溴-4-硝基-4′-(β-硫酸酯乙基)磺酰基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉的显色反应

合成了新型水溶性显色剂标题化合物（DBNSESDAA）。在pH8．0的硼砂-盐酸缓冲介质中，Triton X-100存在下，该试剂与镉（Ⅱ）生成络合比为3：1的红色配合物。试剂有很好的灵敏度、选择性和水溶性。用双波长法测得表观摩尔吸光系数ε为2．1×10^5L·mol^-1·cm^-1，镉量在0～20μg／25mL范围内遵守比尔定律。用该试剂测定了电池厂废水和环境水中的痕量镉，结果满意。

基于离子液体柱前荧光衍生高效液相色谱法测定动物性食品中7种β-受体激动剂

以荧光衍生剂2-(4-磺酰氯基苯基)苯并咪唑和7种β-受体激动剂发生反应,达到增强7种β-受体激动剂荧光强度的目的,建立了动物性食品中7种β-受体激动剂的高效液相色谱-荧光检测方法。研究了碳酸盐缓冲溶液pH、反应温度、反应时间和2-(4-磺酰氯基苯基)苯并咪唑的浓度对衍生反应的影响。结果表明:在最优实验条件下,7种β-受体激动剂在1.0~100.0 ng/mL范围内呈良好的线性关系,线性相关系数R2>0.999,检出限约为0.30μg/kg,定量限<1.0μg/kg。空白猪肉、羊肉、牛肉样品在1.0、10.0、50.0μg/kg这三个不同浓度水平进行加标实验,回收率分别为81.3%~107.3%、80.5%~110.7%和80.2%~105.1%,日内相对标准偏差分别为1.48%~13.51%、1.26%~12.33%和1.23%~11.49%,日间相对标准偏差分别为2.21%~11.54%、1.82%~13.31%和1.07%~13.21%。该方法精密度好、准确度高,抗干扰能力强,适合动物性食品中7种β-受体激动剂残留量的定性确证分析和定量分析。

补锌、钙口服液中乳酸钙和葡萄糖酸锌含量的同时测定

目的 :研究补锌、钙口服液中葡萄糖酸锌和乳酸钙含量的测定。方法 :以EDTA掩蔽Zn2 + ,间接高锰酸钾法测定钙的含量 ;在聚山梨酯 80存在下 ,以抗坏血酸为辅助配位体 ,于pH 4 .4醋酸 醋酸钠缓冲溶液中 ,Zn2 + 与Meso 四 (4 甲基 ,3 磺基苯基 )卟啉进行显色反应 ,应用分光光度法测定Zn2 + 。结果 :高锰酸钾滴定法测定Ca2 + 得到精确结果 ,其S =0 .0 3 ,RSD % =0 .4 ;四元络合体系在 pH4 .2～ 5 .5范围内对测锌具有较高灵敏度 ,最大吸收波长 430nm处的表观摩尔吸光系数为 5 .5× 1 0 5L·mol- 1 ·cm- 1 。Zn(Ⅱ )浓度在 0～ 0 .1 8μg·ml- 1 范围内遵守比耳定律。结论 :应用本法直接测定口服液中葡萄糖酸锌含量 ,不经分离 。