麦草碱木质素磺甲基化反应及性能的研究(英文)

针对麦草碱木质素水溶性差、分子质量低、难以工业利用的问题,采用Fenton试剂为氧化剂,以亚硫酸钠为磺化剂对麦草浆碱木质素进行氧化再进行磺甲基化反应,得到质量分数为33%(Wt)的氧化磺甲基化碱木质素的溶液.红外光谱(FTIR)测试表明产物中具有磺酸基的特征吸收峰.利用凝胶渗透色谱(GPC)测得其重均分子质量达到6653 g.mol-1.通过紫外吸收光谱(UV)测得其最大吸收波长在276 nm处.通过碱木质素磺化反应前后的核磁共振(13C-NMR)测得磺甲基接入碱木质素中芳环的C-5位.当溶液质量浓度为30 g.L-1时,溶液表面张力为45.3 mN.m-1.

磺甲基化反应分析

本文总结了磺甲基化反应的范围 。

漆酶活化碱木质素的磺甲基化反应活性研究

采用漆酶对碱木质素进行活化预处理,并对活化碱木质素进行磺甲基化改性,揭示了漆酶活化对碱木质素磺甲基化反应活性影响的作用机理.采用顶空气相色谱、红外光谱、凝胶渗透色谱、核磁共振等研究了漆酶活化碱木质素的结构特征,结果表明,漆酶对碱木质素既有聚合作用又有解聚作用,分子量变化不大,多分散性增加;漆酶活化使得碱木质素发生脱甲基作用,酚羟基含量增大,紫丁香基含量减低;另外,漆酶可氧化酚羟基变成苯氧自由基使碱木质素聚合.采用分子模拟对漆酶活化碱木质素的电子云密度进行了计算,结果表明脱甲基作用增大了木质素苯环上的电子云密度,有利于磺甲基化反应的进行.采用电位滴定测试磺甲基化产物的磺化度来表征其反应活性的大小,结果表明漆酶活化磺甲基化碱木质素的磺化度提高了35%,且对二氧化钛悬浮体系的分散性能得到明显提高.

磺甲基酚醛树脂的制备

以亚硫酸氢钠/亚硫酸钠为磺化剂、苯酚和甲醛为原料,经苯酚磺甲基化反应和缩聚反应制备了磺甲基酚醛树脂。分别考察了羟甲基磺酸钠的合成反应、苯酚磺甲基化反应和缩聚反应的主要影响因素,羟甲基磺酸钠较佳合成工艺为n(NaHSO_3):n(Na_2SO_3):n(HCHO)=1:1:2:3,反应温度60℃,反应3h;苯酚磺甲基化反应的较佳反应条件为n(羟甲基磺酸钠):n(苯酚)=0.7:1,反应温度90℃,反应1h,pH=9;缩聚反应的较佳反应条件为:n(羟甲基磺酸钠):n(苯酚):n(甲醛)=0.7:1:1.2,pH=9,反应温度100℃,反应时间为3h。产物较佳干燥温度为100℃,较佳条件下磺甲基酚醛树脂产物的平均收率为102.7%,质量分数为10%水溶液的平均粘度为5.84 mPa·s,不溶物质量分数≤3%。对羟甲基磺酸钠和磺甲基酚醛树脂进行了红外光谱表征。

Facile Conversion of Alcohols to Olefins by Tosylation and Subsequent SiO_2-promoted β-elimination

A convenient and effective procedure was developed for the conversion of alcohol to olefin by tosylation and subsequent β-elimination promoted by silica gel in this study. Treatment of the alcohols with p-toluenesulfonyl chloride in pyridine at 0℃ af- fords tosylates which undergo β-elimination with silica gel in dichloromethane or chloroform at room temperature, yielding olefins with high productivity.