氟烷基磺酰叠氮的化学反应研究

氟烷基磺酰叠氮可以与一系列亲核试剂,烯胺、烯基硅醚等富电子烯烃进行独特的反应,并且能够在温和条件下将含氟基团引入到有机分子中.

十二烷基苯磺酰叠氮的合成

以十二烷基苯磺酸为原料、氯化亚砜为酰化剂,先合成中间产物十二烷基苯磺酰氯,然后合成目标产物十二烷基苯磺酰叠氮。实验结果表明,合适的反应条件为:n(氯化亚砜)︰n(十二烷基苯磺酸)=1.2︰1,反应温度50℃,反应时间5h,产品收率达85%,产品纯度大于90%。

1,3—磺酰叠氮基苯用做橡胶的硫化剂——第二部分:饱和橡胶

1,3—磺酰叠氨基苯(BSA)是一种适用于多种橡胶的新型硫化剂。叠氮族化合物分解产生一能与高聚物反应的氮烯基。交联反应过程中的反应速率受高聚物化学特性,主要是其不饱和度的影响。最终得到的硫化胶表现出良好的物理性能,尽管在某些情况下有小气泡存在,这些小气泡是由叠氮化物在热分解中产生的氮气形成的。

磺酰叠氮和炔参与的多组分反应研究进展

磺酰叠氮和炔参与的铜催化多组分反应成为近年来有机化学研究的热点.磺酰叠氮和炔在铜催化下生成的N-磺酰基烯酮亚胺中间体,可以被胺、醇和水等各类亲核试剂捕捉,也可以和各种类型的烯烃发生[2+2]、[3+2]和[4+2]等环加成反应.N-磺酰基烯酮亚胺中间体受到来自双官能团底物的分子内基团进攻以及随后发生的(环)重排和σ键迁移,更是成为构建结构丰富的具有生理和药物活性(杂)环类化合物的重要手段.主要对该领域近年来的最新研究成果进行了综述.

磺酰脒衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以氯化亚铜为催化剂,叔胺为底物,磺酰叠氮为氮源,经"一锅法"合成了11个磺酰脒衍生物(3a^3k,其中3c,3e^3i和3k为新化合物),收率43%~96%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS表征。采用MTT法研究了3a^3j对人肺癌细胞(A549),人结肠癌细胞(HCT116)和人肝癌细胞(HepG2)的抗肿瘤活性。结果表明:在用药量为20μg·mL-1时,3a^3k对A549,HCT116和HepG2的抑制率均优于对照药紫杉醇,其中N,N-二乙基-N'-对甲氧基苯磺酰脒(3b)对A549的抑制率为82%;N,N-二丙基-N'-对甲氧基苯磺酰脒(3c)对HCT116抑制率为80%,具有较好的抗肿瘤活性。

高纯β-蒎烯的制备

为提高β-蒎烯深加工产品的质量等级,研究了一种制备高纯β-蒎烯的方法。通过用苯磺酰叠氮处理工业β-蒎烯〔m(α-蒎烯)∶m(β-蒎烯)∶m(其他组分)=4.0∶95.9∶0.1〕,制得了高纯β-蒎烯。同时考察了反应溶剂、反应温度、反应时间和后处理方法对纯化结果的影响。以乙腈为溶剂,回流8 h,反应混合物经硅胶柱分离得高纯β-蒎烯,GC检测其组分质量比为:m(α-蒎烯)∶m(β-蒎烯)∶m(其他组分)=0∶99.9∶0.1〕,β-蒎烯回收率74.0%。

基于点击反应的单宁衍生物的合成及其性能

植物单宁与溴丙炔反应制备的炔化单宁与对十二烷基苯磺酰叠氮通过点击反应合成单宁衍生物。采用红外光谱仪和元素分析仪对单宁衍生物的结构进行表征,并研究其表面张力、抗氧化能力以及对细菌的抑制作用等性能。结果表明,在单宁分子的结构中引入长链烷基后,改善其亲脂性,制备出的单宁衍生物能显著降低水溶液的表面张力,当单宁衍生物质量浓度为0.8mg/mL时,可降低水溶液的表面张力至28.94mN/m;单宁衍生物对1,1-二苯基-2-苦基苯肼基自由基具有较强的清除能力,当单宁衍生物质量浓度为0.25mg/mL时,对1,1-二苯基-2-苦基苯肼基自由基的最大清除率可达97.08%;由于单宁脂溶性的增加及具有抗菌性能的三氮唑基团的引入,单宁衍生物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑制作用明显增强。

硫酰氟的制备及在有机合成中的应用

硫酰氟作为广谱的熏蒸剂和杀虫剂,性能优异,应用较为广泛。而其独特的物理化学性质,在有机合成化学中的应用近年来也被相继报道。通过对硫酰氟物理化学性质进行介绍,并且对合成硫酰氟的方法、生产情况进行了简要的总结归纳,同时对以硫酰氟作为反应物及化学反应中间体,在有机合成中用于构建磺酰氟、烷基胺、脱氢化等应用进行介绍。期望通过硫酰氟反应特性的介绍,为有机合成工作者提供硫酰氟更多的使用策略。

2-氟-3-三氟甲基苯胺的合成研究

2-氟-3-三氟甲基苯胺是重要的合成普克鲁胺(Proxalutamide)——新一代雄激素受体拮抗剂的前体化合物。研究了以邻氟三氟甲苯为原料,先在-70~-60℃与正丁基锂和对甲苯磺酰叠氮依次反应合成2-氟-3-三氟甲基苯基叠氮中间体,再经氢化还原合成2-氟-3-三氟甲基苯胺。对各步反应条件进行了优化,合成总收率为91.7%。

铜催化合成2-亚氨基-1,2-二氢喹啉化合物

报道了室温条件下磺酰叠氮、2-氨基苯甲醛、末端炔烃通过一价铜催化合成2-亚氨基-1,2-二氢喹啉化合物的方法.该反应条件温和,具有较好的底物普适性,当更改底物炔烃的类型时,可以选择控制不同产物的合成,包括二氢喹啉和N-磺酰脒类化合物.