O_3/UV预处理磺酰脲类除草剂生产废水的研究

采用O3/UV工艺预处理磺酰脲类除草剂生产废水,考察了初始pH值、臭氧投量、叔丁醇投加等因素对废水处理效果的影响,并初步探讨了该工艺处理废水的反应机理。实验结果表明,在废水初始pH为13.59和臭氧投量为65.08mg/min的条件下,预处理80 min后废水COD去除率达63.47%,BOD5/COD由0.03提高至0.56,EC50从11%提高至55%。随着叔丁醇浓度的增加,废水COD去除率明显降低,证明该反应体系有.OH存在;体系中加入MnO2后废水COD去除率下降了16%,氧化效率明显下降,证明该反应体系内中间产物H2O2在O3/UV降解有机废水过程中起到了重要的作用。

磺酰脲类除草剂对抗性油菜田间杂草的防除效果及安全性评价

草害是影响油菜产量和品质的重要因素之一,种植抗除草剂品种,配合化学除草是解决油菜田杂草防治最经济有效的方法。为筛选适合抗除草剂油菜新品种搭配使用的除草剂,本研究以非转基因抗磺酰脲类除草剂油菜新种质M342为材料,比较了苯磺隆等11种磺酰脲类除草剂的防除效果和安全性。结果显示,11种磺酰脲类除草剂对油菜田杂草的鲜重防效均在70%以上,均能显著降低杂草对氮、磷、钾和水分的消耗。啶嘧磺隆对M342有严重药害,喷施后植株腐烂并逐渐坏死。苄嘧磺隆和氟唑磺隆也对M342的产量有显著影响,分别比人工除草对照减产6.22%和16.59%。其余8种磺酰脲类除草剂对M342的产量均无显著影响,可应用于抗磺酰脲类除草剂油菜新品种田间杂草的防除。

高效液相色谱法测定地表水中磺酰脲类除草剂的前处理方法比较

采用高效液相色谱(HPLC)紫外检测器同时定量分析地表水中10种磺酰脲类除草剂(sulfonylurea herbicides,SUs)的含量,将液-液萃取(LLE)、固相萃取(SPE)两种前处理方法进行了比较。结果表明,HPLC测定地表水中SUs含量时,以LLE法作为前处理,检出限为0.03~0.05μg/L,平均回收率介于80.8%~99.0%,相对标准偏差(RSD)介于3.2%~12%;以SPE法作为前处理,检出限为0.02~0.04μg/L,平均回收率为80.0%~104%,RSD为2.4%~11%。F检验显示,LLE法及SPE法无显著性差异。t检验显示,在测试低浓度SUs样品时LLE法和SPE法具有显著性差异。

磺酰脲类降糖药结合丁苯肽软胶囊治疗缺血性脑卒中合并2型糖尿病的疗效

目的分析磺酰脲类降糖药结合丁苯肽软胶囊治疗缺血性脑卒中合并2型糖尿病(type 2 diabetes melli-tus,T2DM)的疗效。方法选择2022年1月—2023年12月惠安县医院神经内科收治的80例缺血性脑卒中合并T2DM患者为研究对象,按照治疗方法不同分为对照组和观察组,各40例。基础治疗后对照组给予丁苯肽软胶囊+二甲双胍治疗,观察组在对照组基础上加用磺酰脲类降糖药治疗。比较两组不良反应(恶心呕吐、心悸气短、皮肤瘙痒、腹泻)发生率及治疗前后血糖指标水平(餐后2 h血糖、糖化血红蛋白、空腹血糖)、血脂指标水平(总胆固醇、甘油三酯、低密度脂蛋白胆固醇、高密度脂蛋白胆固醇)、神经功能、功能障碍评分。结果治疗3个月后,观察组血糖、血脂水平均优于对照组,差异有统计学意义(P均<0.05)。治疗3个月后,观察组神经功能、功能障碍评分均低于对照组,差异有统计学意义(P均<0.05)。两组不良反应发生率比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论磺酰脲类降糖药结合丁苯肽软胶囊治疗可进一步改善缺血性脑卒中合并T2DM患者的血糖、血脂指标水平,且不会增加用药风险。

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定植物饮料中的8种磺酰脲类除草剂

目的:建立同时测定植物饮料中8种磺酰脲类除草剂的超高效液相色谱-串联质谱法(Ultra Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry,UPLC-MS/MS)。方法:样品经乙腈提取,盐析分层,高速离心后,乙腈相使用C_(18)和Al-N固相萃取剂进行联合净化,最后经Poroshell120 EC-C_(18)(150 mm×3.0 mm,2.7μm)色谱柱洗脱分离,在电喷雾电离源正离子模式下进行离子化,采用多反应监测模式进行测定。结果:8种磺酰脲类除草剂的基质曲线在10~500μg·L^(-1)呈现良好线性关系,相关系数r^(2)均大于0.997。在添加浓度为10μg·kg^(-1)、20μg·kg^(-1)、50μg·kg^(-1)的条件下,8种磺酰脲类除草剂在乌龙茶和凉茶中的平均回收率为73.5%~88.8%,相对标准偏差为2.69%~8.66%。方法检出限为3.0μg·kg^(-1),方法定量限为10.0μg·kg^(-1)。结论:该方法回收率高,重现性好,且操作简单,可满足植物饮料中的8种磺酰脲类除草剂残留量的测定。

总投资1.2亿元,湖北丰乐拟建年产5000吨磺酰脲类除草剂中间体项目

近日,荆门市生态环境局网站公示了湖北丰乐生态肥业有限公司年产5000吨邻甲酸甲酯苯磺酰胺建设项目环境影响评价文件受理情况公示稿,湖北丰乐生态肥业有限公司拟总投资12000万元于现有厂区内预留发展用地扩建“年产5000吨邻甲酸甲酯苯磺酰胺项目”。项目建设内容包括主、副产品生产线及配套构筑物的建设。扩建项目主产品为邻苯甲酸甲酯苯磺酰胺;副产品包括氯化铵、盐酸、硫酸、铜粉、硫酸铵及甲醇。邻甲酸甲酯苯磺酰胺是医药、农药中间体,主要用于磺酰脲类除草剂的合成。磺酰脲类除草剂是由美国杜邦公司发现的。现已有数10个品种问世,其中有一类产品如氯嘧磺隆、胺嘧磺隆、氟嘧磺隆、丙苯磺隆、甲嘧磺隆、苯磺隆、甲磺隆等近五分之一品种的磺酰脲类除草剂与邻甲酸甲酯苯磺酰胺有关,它是合成上述几种除草剂的主要原料之一。

液相色谱-串联质谱法检测土壤中26种磺酰脲类残留

本文以土壤中的26种磺酰脲类残留为研究对象,样品分别经过1%乙酸-乙腈进行提取,使用分子印迹柱净化,采用LC-MS/MS多反应监测正/负离子模式测定,外标法定量。在2.5~100ng/ml浓度范围内呈现出良好的线性关系,在四个添加水平范围内(0.5,1,2,50μg/kg)磺酰脲类在土壤中的回收率为72.62%-119.24%,相对标准偏差为3.07%~11.19%,定量限(LOQ)为0.5μg/kg。

固相萃取-高效液相色谱法同时测定大豆和大米中的磺酰脲类和二苯醚类除草剂残留

建立了大豆和大米中磺酰脲类和二苯醚类除草剂多残留同时检测的高效液相色谱分析方法。样品经乙腈提取,正己烷液-液分配,C18固相萃取小柱净化后,采用高效液相色谱方法分离,以乙腈-三乙胺盐酸溶液作流动相,梯度洗脱,紫外检测器检测。对样品前处理和色谱分析条件进行了优化,8种除草剂（甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、三氟羧草醚、精恶唑禾草灵、乙氧氟草醚、乙羧氟草醚）在0.05-2.0mg/L范围内线性关系良好。方法的定量限（S/N=10）为0.01-0.02mg/kg,能达到国家有关上述除草剂残留限量的要求。大豆和大米样品的平均加标回收率分别为91.6%-116.1%和76.6%-110.8%,相对标准偏差（RSD）为1.0%-12.2%。所建立的方法在30min内可完成一次检测,具有简便快速、灵敏可靠的特点,适用于大豆和大米中除草剂多残留的测定。

固相萃取-高效液相色谱法同时检测大米中12种磺酰脲类除草剂的残留

建立了固相萃取前处理净化技术-高效液相色谱（HPLC）同时检测大米中12种磺酰脲类除草剂残留的方法。采用ENVI^TM-18（C18）硅胶柱和ENVI-Carb（GCB）石墨化碳柱对样品进行净化、萃取，采用C8柱，以乙腈和5mmol／L冰乙酸混合溶剂为流动相进行梯度洗脱，在240nm下进行检测。12种磺酰脲类除草剂在0．01～0．50μg／g添加范围内的回收率为72．2％～106．5%．相对标准偏差为0．6％～6.4％，检出限为0.01～0.02μg／g。

高效液相色谱法同时测定大豆中10种磺酰脲类除草剂的残留量

首次建立了同时检测大豆中10种磺酰脲类除草剂(环氧嘧磺隆、噻吩磺隆、甲磺隆、醚苯磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、氯嘧磺隆和氟嘧磺隆)多残留量的反相高效液相色谱(RP HPLC)方法。样品经乙腈提取、正己烷液 液分配、Florisil填充柱净化后,采用RP HPLC 二极管阵列检测器检测(DAD)法测定,外标法定量。对样品前处理和色谱分离条件进行了详细的研究和优化。10种磺酰脲类除草剂的质量浓度在0 1～10 0mg/L范围内其浓度与峰面积的线性关系良好,相关系数为0 9996～0 9997;在0 05～2.00mg/kg范围内,平均加标回收率为69 8%～100 7%,相对标准偏差为1 89%～10 43%,方法的最低检出限为20μg/kg(S/N=3)。该方法简便、快速,净化效果较好,可同时满足进出口大豆中多种除草剂残留量的检验工作需要。

磺酰脲类除草剂残留与降解研究进展

本文概述了国内外有关磺酰脲类除草剂残留活性、降解方式及机制、影响残留和降解的环境条件及土壤因子、测定残留的方法等方面的研究进展。

磺酰脲类除草剂的化学水解

磺酰脲类除草剂的化学水解是亲核取代的一级动力学反应,遵守Ahrrenius规律;酸能催化反应的进行,水解产物主要是芳基磺酰胺和氨基杂环.其水解机理和速度与化合物本身的结构和反应介质的特性以及温度、酸度等环境因素有关.

磺酰脲类除草剂残留检测技术及其研究进展

磺酰脲类除草剂具有高效、低毒、低残留等特点,已经成为当前使用量最大的一类除草剂。随着该类除草剂在农业生产中的广泛使用,其残留问题以及对后茬作物产生的危害已经引起关注。由于磺酰脲类除草剂在环境和生物样品中痕量存在,且其化学和热不稳定,酸性条件下易水解,以及最大残留限量值日益严格,使其残留分析成为一项极具挑战性的工作。该文综述了近年来磺酰脲类除草剂残留分析的前处理方法和检测技术的研究进展,并详细介绍了分子印迹技术、在线联用技术和液相色谱-串联质谱技术在该类除草剂检测中的应用及其前景,为今后分析检测各类样品基质中磺酰脲类除草剂的残留提供参考和依据。

磺酰脲类除草剂DPX-E9636的水解机理

对室温下ＤＰＸ－Ｅ９６３６的水解产物分离纯化后，运用元素分析、紫外光谱及１Ｈ核磁共振谱鉴定了主要产物的结构．产物为：１－（４，６－二甲氧基嘧啶基－２）－３－（乙磺酰基－２－吡啶基）脲、Ｎ－（４，６－二甲氧基嘧啶基－２）－３－乙磺酰基－２－胺基吡啶、３－乙磺酰基－２－胺基吡啶及２－胺基－４，６－二甲氧基嘧啶．

高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中20种磺酰脲类除草剂残留

建立了动物源性食品中20种磺酰脲类除草剂多残留的分析方法。样品经乙腈均质提取2次,经Waters Oasis HLB固相萃取小柱净化后,在高效液相色谱-电喷雾串联质谱仪多反应监测模式下测定,采用质谱法定性,外标法定量。除草剂采用Eclipse AAA色谱柱,以甲醇和0.1%乙酸溶液为流动相,在梯度洗脱条件下可以得到很好地分离。在6种动物源性食品中分别添加低、中、高3个浓度水平的20种磺酰脲类除草剂,平均回收率为66.07%～112.07%;相对标准偏差为0.7%～19.4%;20种磺酰脲药物在6种动物源性食品中的检出限为0.5～2.5μg/kg。本方法操作简单、净化效果好、灵敏度高,可应用于动物源性食品中20种磺酰脲类药物的实际检测分析。

高效液相色谱-质谱法测定大豆中磺酰脲类除草剂多残留量的研究

建立了高效液相色谱 质谱联用 (HPLC MS)选择离子监测 (SIR)同时检测大豆中 10种磺酰脲类除草剂多残留量的方法。样品经乙腈提取 ,正己烷液 液分配 ,弗罗里硅土填充柱净化 ,然后采用HPLC ESI(+) MS测定。对液 质分离、样品前处理条件进行了详细的研究和优化。 10种磺酰脲类除草剂在 2 5～ 10 0 0μg/L范围内线性良好 ,相关系数为 0 .9996～ 0 .9997。在 0 .0 2～ 1.0mg/kg浓度范围内 ,平均加标回收率在72 .1%～ 98.8%之间 ,相对标准偏差为 0 .90 %～ 7.74 %。该方法简便、快速、灵敏 ,净化效果较好 ,可同时满足进、出口大豆中多种除草剂残留量的检验工作需要。

农作物对磺酰脲类除草剂耐性的研究

不同作物品种对磺酰脲类除草剂的耐性有一定差异。春小麦不同品种对绿磺隆的耐性差异很小，但在不同温度条件下有一定差异。大豆品种问对立磺隆耐性不同，荆山朴、东农７７－８０４，哈３７－６４３７和７９０２的耐性最强，绿秣食豆、东农３９和龙６８０４耐性中等，合丰２５，礼炮２１６和东农３３耐性较差。玉米不同类型对玉农乐耐性不同，其耐性顺序为硬粒型＞一般型＞普甜型＞爆裂型。

不同小麦品种对麦田磺酰脲类除草剂的耐药性研究

通过敏感性测定，明确了不同小麦品种对麦田磺酰脲类除草剂的耐药性。结果表明，百农６５、豫麦２号耐药性较强；百农６４、豫麦３２号、中育３号耐药性居中；豫麦２１号、豫麦１８号耐药性较弱。豫麦２１号对药剂的敏感性最强，用药不当，易产生药害。并对品种×药剂间及品种×药剂×含量间的协同效应进行了分析。

磺酰脲类除草剂在环境中的光降解研究——水溶液中的光解动力学

以汞灯为光源，研究了甲黄隆、苯黄隆，氯黄隆、氯嘧黄隆、苄嘧黄隆和胺苯黄隆６种磺酰脲类除草剂在水溶液中的光解动力学．结果表明５种磺酰脲的降解呈一级动力学反应（苯黄隆除外）；体系的ｐＨ值对降解速率影响不明显，光强的影响较明显；Ｈ２Ｏ２、丙酮和溶解有机质（ＤＯＭ）均可促进磺酰脲光解；溶解氧对该类除草剂光解的影响表现为光氧化与光淬灭２种作用的竞争．

磺酰脲类除草剂对禾谷类作物的安全性及药害研究

采用田间小区试验方法,测定了4种磺酰脲类除草剂对玉米、小麦、谷子、高粱4种禾本科作物的安全性。结果表明,4%玉农乐悬浮剂苗后茎叶处理,有效成份推荐量40g/hm2对玉米安全,2倍量80g/hm2对玉米有轻微药害,3倍量120g/hm2对玉米药害严重,植株矮化穗小。推荐量对小麦、谷子、高粱药害严重,苗期死亡;75%宝收干悬浮剂播后苗前土壤处理,有效成分推荐量25g/hm2、2倍量50g/hm2和3倍量75g/hm2对4种作物均安全。苗后茎叶处理,3个剂量对小麦均无明显药害。推荐量对玉米安全,高粱有轻度药害,谷子药害严重,苗期死亡。2倍量玉米有轻度药害,高粱药害严重,部分苗期死亡。3倍量玉米和高粱药害严重,玉米不能恢复正常生长,高粱大部分苗期枯死;25%宝成干悬浮剂苗后茎叶处理,有效成分推荐量18.75g/hm2推荐量对玉米安全,2倍量37.5g/hm2对玉米有轻微药害,7d左右恢复正常生长。推荐量对小麦、谷子、高粱均有药害,2倍量药害严重,苗期死亡;20%豆磺隆可溶性粉剂播后苗前土壤处理,有效成份推荐量15g/hm2下对4种作物均安全,2倍量30g/hm2和3倍量45g/hm2下对玉米、小麦、谷子安全,高粱有轻度药害。苗后茎叶处理,推荐量、2倍量和3倍量对小麦均安全。推荐量对谷子安全,2倍量和3倍量谷子有轻度药害。推荐量下玉米、高粱均有药害,2倍量和3倍量药害严重,不能恢复正常生长。