磺酰脲除草剂在土壤中的环境行为研究进展

概述了磺酰脲除草剂在土壤中的吸附与解吸附 ,降解与残留、迁移以及抑制土壤酶活性等环境行为 ,探讨了土壤 pH值、不同土壤类型、土壤水分含量及有机质等对环境行为过程的影响 ,引用分布活性模型来解释除草剂的解吸滞后现象 ,并对磺酰脲除草剂在土壤中的生物降解和非生物降解机理进行了探讨 ,并从生态毒性 ,吸附作用力以及降解模型方面对今后的研究进行了展望 .

土壤中磺酰脲除草剂降解机制研究进展

磺酰脲除草剂是一种高效、低毒、低用量(10～40g/hm^2)的新型除草剂,广泛应用于水稻、小麦和玉米等田间杂草的控制,在土壤中降解途径主要为水溶性光分解、醇解、化学水解和微生物分解,且4种降解途径下各自产生不同的降解产物。对土壤中磺酰脲除草剂降解产物的测定多采用气相色谱、液相色谱、酶连免疫吸附和生物检测,各测定方法均有利弊,色谱法需繁琐的纯化程序提纯样品以达到检测极限0.1μg/kg,生物检测和免疫吸附法测定快速、灵敏度高但缺乏专一性。结合生物降解模型研究,阐述了磺酰脲除草剂的降解机制。

磺酰脲除草剂的现状和发展趋势分析

综述了磺酰脲除草剂的应用概况、作用机制、选择性和环境行为，分析了其发展和应用中存在的残留药害、抗药性和残留分析方法问题，提出了今后发展的方向和解决问题的对策。

新磺酰脲除草剂单嘧磺隆的HPLC分析及其在土壤中吸附性能研究

研究了利用高效液相色谱仪测定单嘧磺隆的残留分析方法。结果表明,用250mm×4.6mm不锈钢ODS5μm球形硅胶填料色谱柱 ,甲醇∶水=53∶47为流动相(水相用磷酸调 pH=3) ,0.8mL·min-1 的流速 ,紫外检测波长254nm ,能较好的将单嘧磺隆与样本杂质分开。选择了3种不同类型的土壤即东北黑土、山东土、江西红土对单嘧磺隆的吸附行为进行了研究 ,用平衡法测得了它们的吸附常数 ,给出了吸附等温线 ,并对结果进行了讨论。

3种磺酰脲除草剂对水华鱼腥藻的生长效应

采用分光光度法比较研究了甲磺隆、氯磺隆和苄嘧磺隆3种磺酰脲除草剂对水华鱼腥藻的生长效应。发现3种药剂都对一定初始浓度的水华鱼腥藻有抑制生长的作用,并得到了抑制作用规律。

磺酰脲除草剂单嘧磺隆水解和水中光解研究

实验室条件下,利用高效液相色谱研究了单嘧磺隆水解和水中光解动态特性。结果表明,25℃时单嘧磺隆在pH 5、pH 7和pH 9缓冲溶液中的水解半衰期分别为42.5 d、248 d和19.7 h,50℃时则分别为32.8 h、117 h和12.5 h,水解速率随温度升高而升高,温度效应系数为1.58～50.9。单嘧磺隆在碱性缓冲溶液中水解最快,在中性条件下水解最慢,pH 9缓冲溶液的水解活化能和活化熵最小。在本研究试验条件下,单嘧磺隆在水中光解半衰期为45.3 h。

固相萃取-高效液相色谱法测定粮谷中多种磺酰脲除草剂残留量

样品中残留的磺酰脲除草剂,采用SPE-C18和GCB预柱,进行提取和净化,利用适当的洗脱溶剂对固相萃取柱上富集的组分进行选择性淋洗,通过高效液相色谱的紫外检测器进行分析测定,外标法定量;结果:在0.02mg/kg～0.5mg/kg加标范围内,方法的回收率为74.8%～105.3%,相对标准偏差为2.36%～6.33%;可同时检测大米、小麦、大麦、高粱、荞麦等粮谷中的氯磺隆、苯磺隆、苄嘧磺隆、甲磺隆、环胺磺隆、乙基氯嘧磺隆、嘧啶磺隆、吡啶磺隆、苯胺磺隆、烟嘧磺隆、氟嘧磺隆、苯醚磺隆等磺酰脲类除草剂。

磺酰脲除草剂及其安全剂研究进展

磺酰脲类除草剂是目前世界上使用最大的一类除草剂，它是由美国杜邦公司于20世纪70年代研究成功，80年代开发出来的高效、广谱、低毒、高选择性除草剂，其问世标志着除草剂进入超高效时代。此类除草剂对许多一年生多年生杂草有特效，广泛应用于防除稻田、大豆田、玉米田、麦类作物用、油菜田、草坪和其他非耕地杂草。至今已有几十个品种被商品化。我国目前广泛应用的磺酰脲类除草剂品种主要有：苄嘧磺隆、胺苯磺隆、氯磺隆、吡嘧碘隆、甲磺隆、苯磺隆、醚磺隆、氯嘧磺隆等，能防除大多数阔叶杂草，对禾本科杂草也有一定的抑制效果。

杜邦两磺酰脲除草剂先后获批用于控制黑草

杜邦苗前除草剂Lexus（flupyrsulfuron氟啶嘧磺隆）及苗后除草剂Atlantis（mesosulfuron甲磺胺磺隆＋碘甲磺隆iodosulfuron）先后被英国化学物评审理事会CRD（Chemicals Regulation Directomte）批准，

杜邦两磺酰脲除草剂先后获批用才控制黑草

杜邦苗前除草剂Lexus（flupyrsulfuron氟啶嘧磺隆）及苗后除草剂Atlantis（mesosulfuron甲磺胺磺隆＋碘甲磺隆iodosulfuron）先后被英国化学物评审理事会CRD（Chemicals Regulation Directorate）批准，允许在下一种植季节二者结合使用以防控黑草。

杜邦的两个磺酰脲除草剂在美国获应用范围扩大批准

杜邦开发的以磺酰脲为基质，用于与草甘膦桶混在耐草甘膦玉米中进行应用的两个除草剂已在美国获得批准。它们是①Require Q（砜嘧磺隆6．3％＋麦草畏52．9％）和②Resolve Q（砜嘧磺隆18．4％＋噻吩磺隆4％）。它们对多种禾木科杂草和阔叶杂草可提供触杀和残留防治效果，对耐草甘膦杂草也提供可靠的管理效果。由于上述两种除草剂中均含有安全剂双苯嗯唑酸，从而使得它能在多种玉米杂交品种虫应用。Resolve Q的推荐用量为0．9公斤／公顷，而Require Q的用量为4盎司／英亩。

陶氏益农一种耐磺酰脲除草剂技术申请发明专利

国家知识产权局1月20日公布美国陶氏益农公司一项发明专利申请《用于在植物基因组内整合外源序列的方法和组合物》.该发明公开了用于在植物中平行或顺次转基因叠加以产生具有选定表型的植物的方法和组合物.提供了用于在植物中进行精确转化。

磺酰脲除草剂中间体合成工艺改进

改进了磺酰脲除草剂中间体2-氨基-4-甲基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪(均三嗪)的合成工艺.首先以甲醇、乙腈和甲基磺酸为原料,制备原乙酸三甲酯粗品,然后再与双氰胺在氯化锌催化下发生反应,通过“一锅法”制备2-氨基-4-甲基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪粗产物,粗产物经过乙醇/乙酸乙酯重结晶后,能够以50%总产率制得高纯度的均三嗪.产品经高效液相色谱(HPLC)测定纯度为99.90%.该合成方法原料易得,分离纯化步骤简单,具有效率高、成本低、绿色环保等优点,为2-氨基-4-甲基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪的生产提供了新的工艺路线.

高效液相色谱法测定地表水中磺酰脲类除草剂的前处理方法比较

采用高效液相色谱(HPLC)紫外检测器同时定量分析地表水中10种磺酰脲类除草剂(sulfonylurea herbicides,SUs)的含量,将液-液萃取(LLE)、固相萃取(SPE)两种前处理方法进行了比较。结果表明,HPLC测定地表水中SUs含量时,以LLE法作为前处理,检出限为0.03~0.05μg/L,平均回收率介于80.8%~99.0%,相对标准偏差(RSD)介于3.2%~12%;以SPE法作为前处理,检出限为0.02~0.04μg/L,平均回收率为80.0%~104%,RSD为2.4%~11%。F检验显示,LLE法及SPE法无显著性差异。t检验显示,在测试低浓度SUs样品时LLE法和SPE法具有显著性差异。

分子印迹固相萃取-液相色谱质谱联用对4种磺酰脲类除草剂残留的测定

采用苄嘧磺隆分子印迹固相萃取柱（MISPE）对加标大米中的苄嘧磺隆、甲磺隆、苯磺隆和烟嘧磺隆4种磺酰脲类除草剂进行净化和富集预处理，并采用LC—MS方法进行定量分析。质谱条件为：正离子检测模式（M＋H），检测质量范围为m／z200～800，毛细管电压3．93kV，锥孔电压20V，脱溶剂温度250℃，辅助气流速4L／min。4种磺酰脲类除草剂在0．01～0．70mg·L^-1范围内线性良好。回收率为68％～100％，表明样品液中的烟嘧磺隆、甲磺隆、苯磺隆和苄嘧磺隆能直接被分子印迹固相萃取柱中的印迹位点保留，而杂质几乎不被保留。分子印迹固相萃取柱对磺酰脲类除革剂表现出良好的识别性能。

8种磺酰脲类除草剂在腐植酸上的吸附作用与机理初探

利用室内实验方法,研究了甲磺隆、绿磺隆、甲嘧磺隆、烟嘧磺隆、吡嘧磺隆、氯嘧磺隆、苄嘧磺隆和噻磺隆等8种磺酰脲类除草剂在腐植酸上的吸附行为,利用批量平衡法测定了它们的吸附等温线,评价了pH值和离子强度等因素对吸附的影响,同时借助傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)手段对其吸附机理进行了初步探讨。结果表明,腐植酸对8种磺酰脲除草剂的吸附作用较强,其吸附强弱依次为氯嘧磺隆>苄嘧磺隆>绿磺隆>噻磺隆>甲磺隆>吡嘧磺隆>烟嘧磺隆>甲嘧磺隆。吸附与pH值呈负相关,低pH环境中吸附量显著增加;吸附随溶液离子浓度的增加而略有增加。FT-IR的实验结果表明,腐植酸对磺酰脲除草剂的吸附存在明显的氢键作用,推测可能是磺酰脲脲桥上酰氨基的氢与腐植酸中羟基上的氧原子、均三氮苯环上的氮原子与腐植酸羟基上的氢原子之间形成了较强的氢键。

五种磺酰脲类除草剂分离检测方法的建立及其在土壤样品中的应用

研究了高效液相色谱法同时分离测定烟嘧磺隆、甲磺隆、苯磺隆、苄嘧磺隆和吡嘧磺隆等5种不同磺酰脲类除草剂的色谱条件。流动相A为V（乙腈）∶V（水）＝20∶80，流动相B为V（乙腈）∶V（水）＝80∶20，以0．01％磷酸调pH，比较了3种不同的梯度洗脱条件的分离效果。结果表明：梯度3分离效果最佳，流速为0．8 mL/min，检测波长λ＝241 nm，柱温为30℃，5种磺酰脲在18 min达到了基线分离。浓度与峰面积呈良好的线性关系（ R2＝0．9982～0．9998），对标样的检测限在0．02～0．09μg/mL。应用此方法测定加标土壤样品中5种磺酰脲类除草剂的残留量，添加量在3．5 mg/kg时的回收率在89．1％～98．6％。

QuEChERS法与UPLC-MS/MS法对土壤中五种磺酰脲类除草剂的快速检测

建立了一种土壤中5种磺酰脲类除草剂高效、快速、灵敏的检测方法。土壤中的磺酰脲残留物似因嘧磺隆、甲磺隆、绿磺隆、胺苯磺隆和苄嘧磺隆）采用缓冲盐改进的OuEChERS法提取．乙腈提取液经浓缩、甲醇／水（1／1，V/V）混合溶剂定容后进入超高效液相色谱一串联质谱（UPLC-MS／MS）进行分析。在优化好的色谱和质谱条件下，对基质效应进行了考察，结果表明。所有分析物体现了明显的基质减弱效应．采用基质匹配的校准曲线进行定量分析。在0．2～100．0μg／kg内，5种磺酰脲除草剂线性方程的R^2大于0．9969，定量限为0．07—0．10μg／kg。在低、中、高3种添加浓度的回收率为75．9％-94．0％，日内日间相对标准偏差小于11．5％．表明所建立的方法在土壤中磺酰脲除草剂的检测上具有潜在的应用前景．

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定植物饮料中的8种磺酰脲类除草剂

目的:建立同时测定植物饮料中8种磺酰脲类除草剂的超高效液相色谱-串联质谱法(Ultra Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry,UPLC-MS/MS)。方法:样品经乙腈提取,盐析分层,高速离心后,乙腈相使用C_(18)和Al-N固相萃取剂进行联合净化,最后经Poroshell120 EC-C_(18)(150 mm×3.0 mm,2.7μm)色谱柱洗脱分离,在电喷雾电离源正离子模式下进行离子化,采用多反应监测模式进行测定。结果:8种磺酰脲类除草剂的基质曲线在10~500μg·L^(-1)呈现良好线性关系,相关系数r^(2)均大于0.997。在添加浓度为10μg·kg^(-1)、20μg·kg^(-1)、50μg·kg^(-1)的条件下,8种磺酰脲类除草剂在乌龙茶和凉茶中的平均回收率为73.5%~88.8%,相对标准偏差为2.69%~8.66%。方法检出限为3.0μg·kg^(-1),方法定量限为10.0μg·kg^(-1)。结论:该方法回收率高,重现性好,且操作简单,可满足植物饮料中的8种磺酰脲类除草剂残留量的测定。