磺酸化β-环糊精聚合物的合成及其在毛细管电泳手性拆分中的应用

用三氧化硫吡啶复合物将β-环糊精与环氧氯丙烷反应得到的β-环糊精聚合物进行磺酸化,得到磺酸化的β-环糊精聚合物,并对其进行了红外光谱和1H NMR表征。将磺酸化β-环糊精聚合物作为手性添加剂,用于毛细管电泳手性药物拆分中,在区带电泳模式下,对5种药物特布他林、山莨菪碱、奥美拉唑、扑尔敏、氧氟沙星进行拆分,并考察了缓冲溶液pH值、运行电压、手性添加剂浓度、有机溶剂对手性拆分的影响。1H NMR分析结果表明:此聚合物为不均一取代的磺酸化β-环糊精;毛细管电泳结果表明,此聚合物具有良好的拆分效果,在磺酸化β-环糊精聚合物浓度为5 g/L,运行电压15 kV条件下,对特布他林、扑尔敏的分离度达到3.0以上;对于山莨菪碱的两对对映体均可实现良好拆分,分离度达到2.0以上。

磺酸化β-环糊精催化合成二苯并[b,i]氧杂蒽四酮

β-环糊精是一种由微生物发酵所生产的环状低聚糖,具有廉价易得、无毒无害、可生物降解等特点。通过β-环糊精和氯磺酸的反应,制备了磺酸化β-环糊精(β-CD-SO_(3)H)。在无溶剂条件下,β-CD-SO_(3)H催化不同取代基的芳香醛与2-羟基-1,4-萘醌反应,以85%~95%的产率合成了一系列13-芳基-5H-二苯并[b,i]氧杂蒽-5,7,12,14(13H)-四酮衍生物。β-CD-SO_(3)H具有制备方法简单、生物相容性优良、回收利用便捷等优点,符合绿色化学的发展方向,具有较好的工业应用前景。

溶胶凝胶法制备β-环糊精聚合物/二氧化钛有机-无机杂化材料

通过烯丙基环糊精(allyl-β-CD)与丙烯酸(AA)的共聚合反应在环糊精聚合物链中引入了活性基团羧基,运用溶胶-凝胶法制备了新型的环糊精聚合物P(CD-co-AA)/TiO2有机-无机杂化材料.溶剂抽提结果和FT-IR表明杂化材料中有机无机两相间存在着化学键.通过XRD,SEM,TGA研究表明有机无机两相高度相容,热稳定性能有大大的提高.另外还发现,在所制的材料中TiO2的含量对材料的结构和性能有很大的影响,当TiO2的含量为60%(w)时,材料表面均匀光滑,有机无机两相相容性和材料的热稳定性能最好.

壳层悬挂β-环糊精单元的两亲性超支化聚合物的分子包合与识别行为

采用紫外分光光度法研究了两种壳层悬挂β-环糊精单元的两亲性超支化聚合物在缓冲溶液(25℃,pH=11)中的分子包合与识别行为.结果表明,两种聚合物具有来自环糊精单元和两亲性超支化聚合物的双重包合能力,可分别与水溶性染料分子酚酞(PP)、甲基橙(MO)、有机小分子对硝基苯酚(p-NP)等3种客体分子发生单客体包合效应,而且其包合能力强于单一的环糊精或两亲性超支化聚合物;通过客体分子PP和MO证实了这两种聚合物还具有双重识别能力,可以与PP和MO发生双客体包合效应.

AB_n型α-环糊精单体及其超支化聚合物的合成及表征

为了得到结构确定的α-环糊精(α-CD)单体并用于聚合,通过对由单取代十一烯酸酯化的α-CD上羟基的酯化,得到ABn型功能化α-CD类单体,并利用Hoveyda-Grubbs第二代催化剂引发该单体在水/有机溶剂[D2O/(CD3)2CO]中的非环二烯烃易位聚合,一步法得到新型超支化聚(α-CD)。采用1H NMR、FTIR、飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)和元素分析对ABn型α-CD单体及其超支化聚合物的结构进行表征。结果表明,单体和聚合物的结构与所设计的分子结构相符合。多角度激光光散射/凝胶渗透色谱(MALLS–GPC)联用仪测得超支化聚(α-CD)的数均分子量为13200～56300,分子量分布在2.78～2.63。利用1H NMR图谱计算出该聚合物支化度在0.41～0.52。

溶胶凝胶法制备β-环糊精聚合物/二氧化锆有机-无机杂化材料

通过烯丙基-β-CD与丙烯酸(AA)的共聚合反应在环糊精聚合物链中引入了活性基团羧基,运用溶胶-凝胶法制备了新型的环糊精聚合物P(CD-co-AA)/ZrO2有机-无机杂化材料。溶剂抽提结果和FT-IR表明杂化材料中有机无机两相间存在着化学键。通过XRD,SEM,TGA研究表明有机无机两相高度相容,热稳定性能大大提高。另外还发现,在所制的材料中ZrO2的含量对材料的结构和性能有很大的影响,当ZrO2的含量为50%(w)时,材料表面均匀光滑,有机无机两相相容性和材料的热稳定性能最好。

磺酸化-β-环糊精为手性选择剂分离5种β-受体阻断剂类药物

目的建立高效毛细管电泳法分离索他洛尔、贝凡洛尔、美托洛尔、普萘洛尔和阿替洛尔5种β-受体阻断剂药物的对映体。方法采用未涂层的熔融毛细管柱,以磺酸化-β-环糊精(sulfated-β-cyclodextrin,S-β-CD)为手性选择剂,磷酸盐缓冲液为背景电解质,分离电压20 k V。结果在最佳条件下,5种药物均得到完全分离,分离度分别为6.7、5.2、1.7、3.1和1.6。结论 S-β-CD对5种药物具有较好的对映体选择性。

无规甲基化β-环糊精对甲基丙烯酸甲酯无皂乳液聚合影响

采用溶液法制备了无规甲基化β-环糊精(RAMEB)/甲基丙烯酸甲酯(MMA)包合物,利用紫外-可见光谱、热重-差热分析等检测手段表明RAMEB与MMA可以形成摩尔比为1∶1的包合物,从而使MMA的热稳定性大大提高。通过RAMEB与MMA的包合作用研究了RAMEB对MMA无皂乳液聚合反应的影响。结果表明,当RAMEB的加入量为4.2×10-4mol时,体系在75℃反应30 min时,单体转化率达89.2%,比同一时间下没有加入RAMEB的空白样的单体转化率提高了30.6%。当RAMEB的加入量为8.4×10-4mol时,聚合反应速率比空白样低,单体的最终转化率与空白样差不多。同时,RAMEB的引入可以使PMMA微球粒径变大,随着RAMEB加入量的增加,聚合物微球的大小越来越均匀。

磺酸化-β-环糊精为手性选择剂的CE法测定盐酸维拉帕米片中对映体含量

目的建立以磺酸化-β-环糊精（S-β-CD）为手性选择剂的毛细管电泳法测定维拉帕米片中对映体含量。方法采用未涂壁熔融石英毛细管柱,背景电解质为30 mmol·L-1磷酸盐缓冲液,pH4.0,手性选择剂为S-β-CD。结果维拉帕米两对映体在质量浓度为0.04~0.20 g·L1内均呈现良好的线性关系（r〉0.999）。加样回收率为97.6%~102.8%,精密度小于2.2%。结论所建立的方法适于盐酸维拉帕米片中对映体含量测定。

磺酸化-β-环糊精作为手性选择剂分离4种碱性药物对映体

目的建立高效毛细管电泳法分离苯丙哌林、益康唑、酚苄明和美西律共4种手性药物对映体。方法采用未涂层的熔融毛细管柱,以磺酸化-β-环糊精(sulfated-β-cyclodextrin,S-β-CD)为手性选择剂,背景电解质选用磷酸盐缓冲液,分离电压为20 k V。分别考察了手性选择剂S-β-CD的质量浓度、背景电解质p H值、缓冲溶液浓度和温度对对映体分离的影响,优化了分离条件。结果在最佳条件下,4种手性药物对映体均得到完全分离,最佳分离度(R)分别为6.4、4.2、14.7和3.1。结论 S-β-CD对4种碱性药物均具有较高的对映体选择性。

超支化聚(β-环糊精)的合成与表征

通过硅氢加成反应,以ABx型功能化β-环糊精大单体为原料,采用一步法合成出新型超支化聚(β-环糊精)高分子.ABx大单体由单取代对甲苯磺酰化β-CD依次与烯丙基胺、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(含氢双封头)及丙烯酰氯反应得到.采用1H NMR,13C NMR,29S iNMR和飞行时间质谱对ABx大单体及其聚合物的结构进行了表征.利用凝胶渗透色谱/多角度激光光散射(SEC/MALLS)联用仪得到了超支化聚(β-环糊精)的分子量、分子量分布及本体黏度.

炭化聚苯乙烯/聚苯胺核-壳聚合物颗粒制备中空炭球(英文)

以磺化聚苯乙烯球为模板,苯胺为碳源,利用模板法制备了中空炭球结构。采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、傅立叶-红外光谱(FT-IR)和热重分析(TGA)对所制的样品进行了表征。结果表明:所制中空炭球的壁厚为35nm且粒径均匀,中空炭球的形貌和壳层厚度受聚苯乙烯模板磺化度的影响。磺酸化8h的聚苯乙烯球是制备中空炭球的最佳模板,由于聚苯乙烯球表面足够磺酸基团的存在,增大了聚苯乙烯核模板和聚苯胺壳层之间的热分解温度差,使得聚苯乙烯核模板具有较低的分解温度,而聚苯胺壳层则具有较高分解温度,从而利用炭化法制得球壳完整和球形良好的中空炭球结构。

基于不对称星形聚合物制备Janus杂化金纳米粒子

利用原子转移自由基聚合(ATRP)和叠氮-炔基点击化学反应,对β-环糊精(β-CD)进行不对称改性,在其宽截面一侧聚合得到14条亲水性聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)链,在其窄截面一侧偶联7个硫辛酸(LA)基元,得到不对称星形聚合物(LA)7-CD-(PNIPAM46)14,采用配体交换法以此聚合物对金纳米粒子进行表面修饰,得到表面具有不对称化学组成和亲疏水性的Janus杂化金纳米粒子(Au3.1-CD-(PNIPAM46)14),该两亲性Janus杂化金纳米粒子可以在选择性溶剂水中组装形成类似于胶束结构的球状组装体。

β-萘磺酸掺杂聚苯胺纳米粒子的固相反应法制备及其表征

利用固相反应法制备了 β 萘磺酸掺杂的聚苯胺纳米粒子 ,并以红外光谱 (FTIR) ,扫描电子显微镜(SEM) ,透射电镜 (TEM) ,X 射线衍射 (XRD)以及粉末微电极等测试方法对其进行了表征 .结果表明 ,固相反应法合成的 β 萘磺酸掺杂聚苯胺粒子直径为 30～ 5 0nm ,聚苯胺分子链排列有序 ,晶化率较好 .粉末微电极的循环伏安测试表明 ,β 萘磺酸掺杂聚苯胺有较好的电化学活性 .

国内油田用AMPS聚合物研究进展

2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)是一种具有广泛应用前景的有机单体,以其为原料与其他单体共聚合成的水溶性聚合物,用于油田化学品,具有优异的抗温性、抗盐性和水解稳定性,可广泛用作钻井液处理剂、油井水泥外加剂、酸化压裂添加剂、调剖堵水剂、驱油剂以及油田水处理剂等。近年来在AMPS聚合物研究方面又有了一些新进展,并逐步在油田作业中得到了应用,见到了明显效果。为便于了解AMPS聚合物的研究与应用情况,促进油田用AMPS聚合物的开发与推广应用,对近10年国内AMPS聚合物的研究及应用情况进行介绍,指出了今后油田用AMPS聚合物研究重点:扩大钻井液处理剂应用面;使油井水泥外加剂尽快在现场得到推广应用;在酸化压裂、调剖堵水和驱油剂等方面形成性能稳定的工业产品,针对不同需要的系列产品加快产品研发与转化速度;在油田水处理剂方面重点针对油田采出水和钻完井废水等处理的需要,发展高相对分子质量的阴离子和两性离子型聚合物絮凝剂;利用来源丰富、价格低廉的天然材料满足环保和降本的需要。

环保型β-环糊精聚合物微球高温降滤失作用机理

高温高压条件下钻井液滤失性的调控是保证钻井安全顺利的关键。针对传统降滤失剂环保性与高温降滤失性能难以兼顾的问题,以β-环糊精为单体,环氧氯丙烷为交联剂,通过反相乳液聚合法制备了环境友好的β-环糊精聚合物微球(β-CDP)。评价了不同温度热滚后的API滤失性能和高温高压滤失性能,并与几种典型的抗高温降滤失剂进行了性能对比,综合探讨了其滤失控制机理。研究表明,β-CDP在温度低于160℃时,降滤失性能优良;当温度超过160℃后,降滤失性能随着温度的升高进一步增强,240℃热滚后降滤失性能仍然突出,表现出与传统降滤失剂显著不同的特征。当温度低于160℃时,β-CDP主要通过吸水膨胀、增加泥饼压缩性、提高黏土分散稳定性等作用降低滤失量;当温度高于160℃时,β-CDP发生水热碳化反应,降解生成微纳米碳球以及与黏土颗粒相互作用生成纳米复合物,能够对泥饼的微纳米孔隙进行填充,有效降低泥饼的渗透性。β-CDP特有的这种"温度响应"特征,实现了将高温破坏处理剂的不利因素转变成滤失控制的有利条件。

亚甲蓝与硫酸化茯苓多糖相互作用机理的研究

为从分子水平认识硫酸化多糖分子与小分子之间相互作用的机理,文章采用氯磺酸吡啶法(Wol from法)对茯苓多糖进行结构修饰,制得硫酸化茯苓多糖(SP)。通过理论模型测得亚甲蓝(MB)与SP最大结合数N =5 4 ,结合常数K =1 .5 6 3×10 6,考察了反应体系中MB/SP摩尔比、NaCl、乙醇、羟丙基 β环糊精以及TritonX 10 0对相互作用的影响。探讨了MB与SP相互作用产生变色反应的机理,认为其是在MB与SP大分子间发生静电相互作用的基础上,结合态MB分子之间的疏水相互作用所引起的。

托吡卡胺的毛细管电泳拆分

目的 利用毛细管电泳法拆分抗胆碱类手性药物托吡卡胺。方法 利用毛细管电泳法,筛选托吡卡胺溶液质量浓度、波长、缓冲液浓度等条件,添加磺酸化β-环糊精聚合物(S-β-CDP),拆分托吡卡胺。结果 托吡卡胺最佳拆分条件:托吡卡胺质量浓度5mg/L、波长254nm、进样时间10s、磷酸盐缓冲液浓度30mmol/L、磷酸盐缓冲液pH值4.5、S-β-CDP质量浓度30mg/L、S-β-CDP与磷酸盐缓冲液比例1∶1,加入S-β-CDP前分离度为7.9,加入S-β-CDP后分离度为8.139。结论 以S-β-CDP为手性添加剂,采用毛细管电泳法拆分手性药物托吡卡胺,可以实现良好拆分。

不饱和聚酯树脂部分

20062011 应用于聚合物改性的环糊精：环戊二烯／甲基化-β-环糊精络合物与不饱和聚酯的DielsAlder加成化合物及其制得的新型聚假轮烷环戊二烯可进入甲基化-β-环糊精的空穴中，形成稳定的水容性络合物。我们成功地应用这种合成的络合物，与由聚乙二醇和马来酸酐制得的水溶性不饱和聚酯进行了Diels-Alder加成。反应得到了一种新型聚假轮烷。