磺酸基卟啉的电化学发光研究及应用

以四(4-磺酸基苯基)卟啉(TSPP)为发光体,过硫酸钾(K_2S_2O_8)为共反应剂,构建了一个新的电化学发光(ECL)体系.在扫描范围为0^-1.5 V时,该体系出现两个阴极ECL峰,分别为TSPP的还原峰(-0.8 V)和K_2S_2O_8的还原峰(-1.2 V),亚甲基蓝能有效猝灭四(4-磺酸基苯基)卟啉的电化学发光.本文根据猝灭效率与亚甲基蓝浓度的线性关系,建立了一种测定亚甲基蓝含量的新方法.

水溶性meso-四(4-甲氧基-3-磺酸苯基)卟啉及其金属化合物合成新方法研究

采用浓硫酸和少量发烟硫酸在常温下合成了水溶性的四(4-甲氧基-3-磺酸基苯基)卟啉及其铁、钴、铜、锌、锰和镍金属化合物,采用核磁、质谱、紫外和元素分析仪对其结构进行了表征。该方法采用一定比例的浓硫酸和发烟硫酸混合物在常温下与卟啉反应,产物收率均超过98%。替代了文献中所采用的氯磺酸和硅烷氯磺酸酯等稳定性差且易于产生HCl这种酸性气体的磺化剂,不仅降低了成本,免于强腐蚀性的HCl气体生成,还节省了能源,符合节能减排的原则,有利于这些化合物今后的工业化生产和应用。

新显色剂四(4-甲氧基-4-磺酸基苯基)卟啉与Fe^(3+)的高灵敏反应的研究与应用

本文提出以四 (4 -甲氧基 - 4 -磺酸基苯基 )卟啉 (p- OCH3TPPS4 )为显色剂 ,在 p H=3.5— 5 .5的条件下测定痕量铁的新体系 ,络合物最大吸收波长为 4 4 6nm,表观摩尔吸收系数ε=2 .0× 10 4 L· mol-1· cm-1,Fe3+ 在 0— 10 μg/ 2 5 m L 范围内符合比耳定律 ,应用本法测定花生仁皮中铁 ,回收率可达 95 .0 %—10 8.4 %

壳聚糖固载四(p-磺酸基苯基)钴卟啉催化乙苯氧化作用

为了进一步研究壳聚糖固载四(p-磺酸基苯基)钴卟啉催化氧化乙苯的性能,将四(p-磺酸基苯基)钴卟啉通过离子键接枝壳聚糖制备高分子催化材料Co TPPSO3-H3+N-CTS,用紫外可见光谱(UV-Vis)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射技术(XRD)、差热分析技术(TG)和透射电镜技术(TEM)对该催化材料进行结构表征,并研究其催化氧气氧化乙苯的作用。结果表明,在较优的温度(140℃)和氧气压力(0.8 MPa)反应条件下,用含有1 mg Co TPPSO3H的固载催化材料可重复使用催化氧化乙苯8次,其平均乙苯转化率为17.7%,苯乙醇和苯乙酮的选择性为76.4%,相应的醇酮产率为13.5%,催化剂转化数为3.62×105。这表明壳聚糖通过离子键接枝和氨基配位固载的四(p-磺酸基苯基)钴卟啉不仅具有较好的催化性能,还提高了金属卟啉的重复使用催化效率。

J-聚集态下中位-四(对-磺酸基苯基)卟啉与ct-DNA相互作用的研究

采用紫外可见光谱法研究了中位-四(对-磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在高酸度条件下的J-聚集行为,及该J-聚集体与ct-DNA的相互作用特点。TPPS形成J-聚集体不仅需要一定的临界聚集浓度,还需要一定的酸度范围。酸的阴离子种类也对TPPS的聚集有一定程度的影响。一定浓度的ct-DNA对TPPS的J-聚集体产生减色效应,而对TPPS的质子化型体却几乎没有任何影响。说明,在实验条件下,TPPS可以以J-聚集体的形式与ct-DNA发生相互作用。

meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠基苯基)卟啉测定Pb(Ⅱ)的实际应用研究

研究了meso-四（4-甲氧基-3-磺酸钠基苯基）卟啉与铅的显色反应：不需加热即可完成络合，表观摩尔吸光系数为2．11×10^5L·mol^-1·cm^-1线性范围为O～1．1μg／mL，抗干扰能力强。应用该方法首次测定实际样品（松花蛋、头发、茶叶、白酒、树叶、河水、工业废水、大米、食品包装袋、罐头盒、韭菜）中痕量铅的质量浓度，结果令人满意。

5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉的合成方法改进

用2种方法合成了5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉,实验表明:用氯仿作溶剂,氯磺酸作磺化剂比浓硫酸环境中磺化制备有明显的高的产率,且反应时间短、操作条件也相对简单.

纳米孔壳聚糖固载四(p-磺酸基苯基)铁卟啉催化氧化乙苯

为了模拟细胞色素P-450酶催化活性空腔,最大发挥固载金属卟啉的催化活性功能。研究以纳米孔壳聚糖微球(np-CTS)作为载体,通过离子键接枝四(p-磺酸基苯基)铁卟啉(Fe TPPSO3H),制备相关的纳米孔壳聚糖固载金属卟啉仿生催化材料(Fe TPPSO3-H3+N-np-CTS)。采用紫外可见光谱(UV-Vis)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射技术(XRD)、差热分析技术(TG),比表面测试(BET)和扫描电镜技术(SEM)对该催化材料进行形态与结构的表征。研究其催化氧化乙苯性能。实验结果表明:在最佳的温度(140℃),压力(0.8 Mpa)和1 mg的催化剂(Fe TPPSO3H)用量反应条件下,催化剂可再重复使用4次,平均的乙苯转化率为52.72%,选择性为63.85%,醇酮产率为33.67%,催化剂转化数为3.39×106。与相应无孔的壳聚糖固载金属卟啉仿生催化材料及未固载金属卟啉的催化性能相比,其催化氧气氧化乙苯生成主要产物的收率分别提高9.54%和2.40%。这表明纳米孔壳聚糖固载四(p-磺酸基苯基)铁卟啉催化剂材料,具有更好的催化性能。

四-(4-苯基磺酸基)卟啉在反相微乳内相中的聚集行为

研究了四-(4-苯基磺酸基)卟啉(TPPS)在由聚乙二醇辛基苯基醚(TX-100)构筑的反相微乳液内相中的聚集行为.当改变反相微乳水相液滴的pH值、粒径及TPPS的浓度时,反相乳液内相中TPPS的表观pKa明显小于在水溶液中的pKa(4.9),并且TPPS的表观pKa随着水相液滴粒径w0值[w0=n(H2O)/n(TX-100)]的减小而降低;当水相液滴的pH>pKa时,TPPS以去质子化单体H2TPPS4-形式存在,而当pH<pKa时,TPPS以质子化单体H4TPPS2-和J-聚集体两种形式存在,TPPS浓度的增大促进了H4TPPS2-向J-聚集体的转变;在pH值不变的条件下,随着水相液滴粒径的增大,TPPS的存在状态由H2TPPS4-向H4TPPS2-转变,并形成J-聚集体.

Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉锌在二维ZnO表面原位中心取代合成及可见光选择性光催化

提高光催化剂降解污染物的效率和选择性,近年来引起了诸多研究者的关注。通过原位中心取代合成方法,合成了Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉锌/氧化锌(ZnTPPS_4/ZnO NAs)复合材料。通过X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和红外光谱(FTIR)等方法,对其晶体结构、形貌、组成和官能团进行表征,证明了在二维ZnO表面上的Zn原子,原位取代Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉(TPPS_4)中心的氢原子,并与之形成中心配位。同时,对二维ZnO进行表面改性,增强其亲水性。分别将ZnTPPS_4/ZnO NAs和ZnO,对亲水性染料罗丹明B(RhB)和疏水性的苯酚(PL),进行可见光光催化实验,结果表明,亲水性ZnTPPS_4/ZnONAs对罗丹明B降解效率高,呈现出显著的光催化选择性。

四苯基卟啉及其衍生物的合成和可见光谱的研究

采用简便易行的方法合成了4种卟啉化合物:四苯基卟啉(TPP)、Meso 四(对磺酸基苯基)卟啉(TPPS4)、Meso 四(对羟基苯基)卟啉[T(OH)4PP]和Meso 四(对甲氧基苯基)卟啉[T(OCH3)PP]。可见光谱分析表明苯环上对位取代基的引入和溶剂的极性可使光谱发生不同程度的蓝移或红移,这对改善卟啉化合物的光吸收性能有着重要的指导意义。

全内反射荧光光谱法研究水溶性卟啉在正己烷/水界面的吸附行为

在自行组装的全内反射荧光测定装置上实现了液/液界面全内反射荧光光谱的测绘,比较了水溶性的m eso-四(对磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在正己烷/水界面上与在水相中荧光性质的差异,研究了全内反射荧光强度随表面活性剂种类、浓度及溶液pH值的变化情况,探索了TPPS的界面吸附行为,着重考察了阳离子表面活性剂CTMAB对TPPS界面荧光性质的影响。结果表明,在阳离子表面活性剂存在的条件下,未质子化的TPPS能够选择性地吸附在正己烷/水界面上,静电力在TPPS界面吸附过程中应起重要作用。

meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉二聚体的分子动力学模拟研究

为了考察meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉的聚集行为,本文采用分子动力学模拟方法研究了meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉所形成的二聚体结构,并考察了离子强度对meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉聚集的影响。结果发现,未质子化的meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉H2TPPS44-不能形成二聚体;而质子化的meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉H4TPPS42-能够形成稳定的二聚体,且静电相互作用是其二聚体形成的主要驱动力。加入适量浓度的KCl能增强H_4TPPS_4^(2-)分子间的静电相互作用,促进H4TPPS42-分子聚集。

β-CD对新显色剂p-Br-TPPS_4测铅的显色反应增敏作用的研究

近年来人们对微量铅的测定报道很多,但对新显色剂四-(4-溴-4-磺酸基)卟啉(p-Br-TPPS_4)测铅还未见报道。我们研究了以β-CD为增敏剂,在乙醇存在下弱碱性介质中测量铅的新体系。其配合物的λ_(max)为468nm,ε=1.4×10~5,铅量在0～11μg/25ml范围内符合比耳定律。方法灵敏,选择性好,操作简便。 1 试验部分 1.1仪器与试剂 UV-240型分光光度计(日本岛津) 721型分光光度计 pHS型酸度计 铅标准溶液:用分析纯金属铅按常规方法配制成10mg·ml^(-1)储备液。临用时配成1.0μg·ml^(-1)工作液。 p-Br-TPPS_4:1.5×10^(-4)mol·L^(-1)(由武汉大学化学系提供)

阳离子聚合物诱导的TPPS超分子自组装行为

为研究不同阳离子聚合物对5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在水溶液中的自组装行为的诱导作用,采用质量分数为3%的季铵化壳聚糖、聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物诱导TPPS的自组装行为,并通过紫外可见(UV-vis)光谱对其进行表征。结果表明:在季铵化壳聚糖诱导下,TPPS在溶液pH低于4时自组装形成J-型聚集体,pH高于4时以去质子化单体形式存在;在聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物诱导下,TPPS在溶液pH低于3时自组装形成J-型聚集体,高于3时自组装转化为H-型聚集体;无阳离子聚合物诱导时,TPPS仅在pH为1时的高酸性条件下才自组装为J-型聚集体;电中性聚合物聚乙烯醇对TPPS分子自组装无明显影响;阳离子聚合物诱导下的TPPS分子自组装不受TPPS浓度的影响。