一磺酸基酞菁锌和四磺酸基酞菁锌的分离及在水溶液中的电化学性质

目的 分离一磺酸基酞菁锌 (Zn Pc S)和四磺酸基酞菁锌 (Zn Pc S4) ,并研究这两种配合物在水溶液中伏安行为。 方法 采用高效液相色谱分离纯化 Zn Pc S和 Zn Pc S4,应用三电极系统测定其在水溶液中伏安曲线 ,测定 Zn Pc S和 Zn Pc S4在不同 p H值下和红光照射下的循环伏安曲线。 结果 在水溶液中 (p H 7.0 ) ,这两种配合物均呈现二个不可逆的单电子还原电流峰 ,峰 的峰电位 (Ep)是 + 0 .18V,峰 的峰位置 (Ep) - 0 .38V。 Zn Pc S的两个峰电流值大小与溶液 p H值有关 ,且红光 (6 0 0～ 70 0 nm )照射 ,其还原峰的数目和峰位置基本不变 ,但峰电流增大。 结论 Zn Pc S和 Zn Pc S4电还原过程发生在酞菁环上 ,Zn Pc S水溶液中存在单体和二聚体平衡。

四磺酸基酞菁锌在水和非水溶剂中的电化学性质研究

在非水溶剂（二甲基亚砜（ＤＭＳＯ）及Ｎ，Ｎ＿二甲基甲酰胺（ＤＭＦ））中的伏安曲线．呈现三对电流峰，表明存在三个可逆或准可逆酞菁配体的单电子转移过程，而在水溶液中则不呈现准可逆行为，且波形改变很大．此外，还比较了四磺酸基酞菁锌的水溶液在自然光和红光（６００～７００ｎｍ）照射下的循环伏安曲线，其氧化还原峰的数目和峰电位基本不变，但在红光照射下比自然光照射下的峰电流明显增大．

2,10,18,26-四磺酸基酞菁锌的合成及其与牛血清白蛋白的作用

先合成了“分子碎片”4磺酸邻苯二甲酸,然后以该“分子碎片”为原料,钼酸铵为催化剂,无水氯化锌为模板剂合成并分离得到了具有C4h结构的四磺酸基酞菁锌(ZnPCS4)单异构体.同时用紫外光谱法和荧光猝灭法研究了Zn-PcS4与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.

四磺酸基酞菁钴与硫化物的轴向配位反应研究

文章提出了一种多波长、双系数解析配合物吸收光谱测定配合物组成和稳定常数的方法 ,并用分光光度法对四磺酸基酞菁钴 (CoTsPc)与硫化物的轴向配位反应进行了研究 ,发现该反应与介质 pH值有关。pH =7 0时 ,Co(Ⅱ )TsPc与HS- 反应生成五配位的轴向配合物Co(Ⅱ )TsPc(HS) ,研究了Co(Ⅱ )TsPc与HS- 反应生成Co(Ⅱ )TsPc(HS)的反应热力学 ,计算了不同温度下的反应平衡常数、ΔH 和ΔS ;pH =13时 ,两者发生氧化还原反应 ,生成SCo(Ⅰ )TsPc。

四磺酸基酞菁在溶液中的聚合平衡

用 4 磺基邻苯二甲酸三铵盐与尿素在金属锑的催化下反应 ,合成了 4,4′,4″,4 四磺酸基酞菁(H2 TSPc)。用分光光度法对该化合物在溶液中的性质进行了研究。研究发现 ,溶剂、H2 TSPc的浓度、溶液的pH ,均对化合物的吸收光谱产生影响。本文对H2 TSPc在水溶液中的存在形式进行了研究 ,并对溶剂性质、介质酸度等因素对H2

反向流动注射化学发光法测定二邻苯二甲酰亚胺甲基二磺酸基酞菁锌

在碱性介质中 ,二邻苯二甲酰亚胺甲基二磺酸基酞菁锌 (简写为ZnPcS2 P2 )可增强Luminol H2 O2 CTAB体系的化学发光 ,据此建立了测定ZnPcS2 P2含量的反向流动注射化学发光分析新方法。用该法测定ZnPcS2 P2 ,其范围为 2 .5× 1 0 - 7～ 1 .0× 1 0 - 8mol/L ,检测限为 9× 1 0 - 9mol/L ,对 1 .0× 1 0 - 7mol/L的Zn PcS2 P2 溶液进行 9次平行测定 ,其相对标准偏差为 1 .2 %。本法有一定的选择性 ,与分光光度法相比 ,灵敏度提高了 1～ 2个数量级。

四磺酸基酞菁氯化铝复合二氧化硅干凝胶的制备及光学性能研究

采用溶胶 凝胶法将不同掺杂浓度的四磺酸基酞菁氯化铝 (AlClPcTS)植入二氧化硅凝胶基质 ,制备了均匀掺杂的复合干凝胶 通过对二氧化硅凝胶基质和掺杂AlClPcTS后复合干凝胶孔结构的测定和对复合体系紫外 可见吸收光谱的表征 ,证实了AlClPcTS在基质中的成功掺杂 ,并发现AlClPcTS同时以单体和二聚体的形式存在于复合体系中 ,且AlClPcTS二聚体所占比例随着凝胶化过程的进行而增大 对不同AlClPcTS掺杂浓度复合干凝胶的光限幅性能进行了测试 ,并讨论了掺杂浓度对复合体系光限幅性能的影响 。

CTAB对四磺酸基酞菁钴与Na_2S反应的影响

研究了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对四磺酸基酞菁钴(CoTsPc)与Na2S反应的影响,发现在CTAB存在下CoTsPc与Na2S更易发生氧化还原反应生成轴向配合物HSCo(I)TsPc.讨论了CTAB对该反应的作用机理.采用多波长、双系数法解析反应平衡混合物的紫外吸收光谱,计算了该反应生成物的组成和反应的平衡常数.从温度对反应平衡常数影响,得到了该反应的热力学数据.在CTAB浓度为8.36×10-3mol·L-1及303K时,反应的ΔG苓、ΔH苓和ΔS苓分别为-17.28kJ·mol-1、84.1kJ·moL-1和335J·moL-1·K-1.

磺酸基酞菁钴在不同体系中的吸收光谱及聚合平衡

研究了磺酸基酞菁钴在硫代硫酸钠、DMF/水、乙醇/水体系中的吸收光谱测定及聚合平衡,并探讨磺酸基酞菁钴在溶剂中的聚合受到外部因素的影响.

四磺酸基酞菁钴对于光滑Pt电极上氧还原过程的影响

将大环化合物四磺酸基酞菁钴(CoTSPc)加入到电解液中,研究了其对Pt阴极催化氧还原以及耐甲醇性能的影响.实验结果发现,这种影响与加入到溶液中的CoTSPc的浓度有关,当溶液中加入CoTSPc的浓度为0.09mmol?L-1时,Pt电极催化氧还原的电流基本不变,而有效抑制了甲醇在阴极的氧化,使甲醇氧化的峰电流值下降79.7%.

四磺酸基酞菁铜修饰铂胶体的合成与表征

采用化学还原方法成功地合成了CuTsPc修饰的纳米Pt胶体,对合成的纳米铂颗粒进行了表征。X射线光电子能谱(XPS)测试表明胶体中的Pt以零价态存在,透射电子显微镜(TEM)照片显示胶体中纳米铂颗粒分散均匀,平均粒径约为3.7nm。选用摩尔比为nPc∶nPt=1∶10时,利用傅里叶变换红外光谱技术(FTIR)检测到合成的纳米Pt粒子表面原子暴露在修饰离子之外,所修饰的四磺酸基酞菁铜本身又具有催化作用,使得这种粒子在复合催化领域极具应用前景。

四磺酸基酞菁钒(Ⅳ)在溶液中的聚合平衡

用分光光度法研究了四磺酸基酞菁钒(Ⅳ)(VOTsPc)在溶液中的二聚反应,报道了二聚常数及其与温度、溶剂组成的关系,计算了不同温度下二聚反应的部分热力学数据,同时对水分子在二聚反应中的作用进行了讨论。

水溶性四磺酸基锌酞菁光敏化氧化茶碱分子的反应

用茶碱作为碱基的模型化合物研究了在水溶性四磺酸基锌酞菁(ZnPcS_4)作用下的光敏化氧化反应。通过猝灭实验,氘代效应,氧分压实验等证明ZnPcS_4光敏化氧化茶碱的反应主要是Foot′e TypeⅡ机制。还证明了酞菁分子在反应过程中发生了自敏光氧化。

磺酸基邻苯二甲酰亚氨甲基酞菁铜的合成

酞菁类化合物能改善塑料制品的性能 ,提高其热稳定性。以苯酐、脲为原料进行固相反应合成了邻苯二甲酰亚胺 (N) ,进而与甲醛反应生成 N -羟甲基邻苯二甲酰亚胺 (H) ,然后经过硫酸和发烟硫酸磺化 ,生成了磺酸基邻苯二甲酰亚氨甲基酞菁酮 (S)。对于所合成的产物进行了结构认证 ,对合成条件也进行了优化。固相反应合成 N条件容易控制 ,节省了溶剂 ,避免了溶剂法带来的副反应以及后处理和副产品的分离 ,产率达到了 95 %。用甲醛法合成 H中 ,发现 p H为重要的参数 ,产率为 96% ,条件温和、稳定。合成 S时 。

钴酞菁的微波合成及牛白蛋白测定

以邻苯二腈、硫酸钴为原料，采用微波固相法合成了钴酞菁。将钴酞菁磺化所得的磺酸基钴酞菁溶液与牛白蛋白作用将导致共振瑞利散射显著增强。在460nm处存在一共振散射强峰，其强度增加与牛白蛋白的浓度呈线性关系，据此建立了一种用共振散射光谱测定牛白蛋白的方法。该方法的线性范围为0．1～6．0ug／mL，检测限为5．73ng／mL。

CuTsPc-SA/CuTAPc-CS双极膜在成对电合成L-半胱氨酸和L-磺基丙氨酸中的应用

用四磺酸基铜酞菁(CuTsPc)和四氨基铜酞菁(CuTAPc)改性海藻酸钠(SA)阳膜层和壳聚糖(CS)阴膜层,制备了CuTsPc-SA/CuTAPc-CS双极膜(BPM),并以CuTsPc-SA/CuTAPc-CSBPM作为电解槽隔膜,成对电合成L-磺基丙氨酸和L-半胱氨酸。研究结果表明,四磺酸基铜酞菁和四氨基铜酞菁可以促进双极膜中间层水的解离,大大降低膜阻抗和膜电阻压降(即IR降),当电流密度为45mA/cm2时,在1mol/LNa2SO4溶液中,CuTsPc-SA/CuTAPc-CS双极膜的IR降仅为0.3V。综合考虑电流效率和产量两个因素,电合成时电槽的电流密度以35mA/cm2为宜。

锌酞菁的微波合成及牛白蛋白测定研究

以邻苯二腈、硫酸锌为原料,采用微波固相法合成了锌酞菁。将锌酞菁磺化所得的磺酸基锌酞菁溶液与牛白蛋白作用将导致共振瑞利散射显著增强。在470nm处存在一共振散射强峰,牛白蛋白在0.25～20μg/mL的浓度范围内与散射强度（ΔI）呈线性关系,磺酸基锌酞菁溶液对牛白蛋白的检测限为0.17μg/mL,并且方法有较好的选择性。由此建立一种用共振散射光谱测定牛白蛋白的简便、快速的新方法。

四磺酸基铜酞菁-海藻酸钠/壳聚糖双极膜的制备与表征

分别用Fe3+和戊二醛作为交联剂对海藻酸钠(SA)阳离子交换膜和壳聚糖(CS)阴离子交换膜进行改性,制备了四磺酸基铜酞菁(CuTsPc)-海藻酸钠/改性壳聚糖双极膜(CuTsPc-SA/mCSBPM).在海藻酸钠阳膜层中添加四磺酸基铜酞菁,以提高阳膜层的离子交换容量,促进双极膜中间层中水的解离.采用X射线光电子能谱(XPS)对CuTsPc-SA阳离子交换膜进行了表征.实验结果表明,改性后SA阳膜层的离子交换容量、H+透过率均获得提高.与Fe3+改性或二茂铁离子改性的mSA/mCS双极膜相比,CuTsPc-SA/mCS双极膜的阻抗及电阻压降(即膜IR降)均下降.当电流密度为120mA/cm2时槽电压仅为5.6V.当CuTsPc含量为2.5%(质量分数)时CuTsPc-SA/mCS双极膜在H+离子浓度小于8mol/L的酸溶液中具有稳定的工作性能.

水溶性四磺酸基锌酞菁与牛血清白蛋白结合反应的研究

近年来,水溶性酞菁在光动力疗法(PDT)和光功能电子器件等方面均获得了广泛的应用。它在光动力治疗癌症,抗HIV方面潜在的应用价值及对癌细胞的选择性吸附已引起了人们的广泛注意。该类物质到达靶细胞的细节研究尚不成熟,还未见文献报道。考虑到药物进入人体后,总要通过血浆贮存和运输,到达受体部位,进而发挥药理作用。白蛋白是主要的血清蛋白,并可与许多内源、外源化合物结合,因此,研究血清白蛋白与光疗药物间的相互作用,将有助于光疗机制的阐明.本文用UV-Vis光谱和荧光光谱研究了四磺酸基锌酞菁(ZnPcS_4)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。

CuTsPc掺杂Pt/C对甲醇催化行为的研究

研究了在E-TEK商品级Pt/C中掺杂四磺酸基酞菁铜(CuTsPc)后对甲醇的催化行为。红外分析结果表明,四磺酸基酞菁铜与Pt以Pt-SO3-结合。所得的复合催化剂与E-TEK商品级Pt/C在0.5mol/LCH3OH+1mol/LH2SO4的混合溶液中的循环伏安曲线比较,复合催化剂正扫峰电流大,回扫峰电流小,同时具有更低的氧化还原电位,说明复合催化剂具有更高的对甲醇的催化活性。通过改变扫描速度对两者的动力学参数进行比较,得出复合催化剂具有更低的Tafel斜率,有利于降低电极极化时的过电势。