离子对内电子转移型染料阴离子-鎓盐阳离子光敏体系中的溶剂效应和结构效应

本文研究了溶剂效应和结构效应对染料碘(钅翁)盐光物理,光化学性质的影响.观察到在溶剂中离子对可以各种形式存在,如紧密离子对、溶剂分隔离子对或溶剂化的自由离子.溶剂的极性不仅影响各种存在形式的光谱性质,而且影响它们之间的平衡关系,进而影响离子对体系的物理化学性质.染料母核和碘(钅翁)阳离子的结构均对离子对体系的性质有影响.光诱导电子转移反应的热力学驱动力越大,反应速度越快.用分子模拟技术(Molecular Modeling)对离子对体系的立体结构进行了研究,为理解离子对体系的各种物理化学行为提供了重要的参考.

苯偶姻醚类对碘鎓盐引发环氧聚硅氧烷光聚合的促进作用

鎓盐引发的阳离子光聚合已有很多报道,但多偏重于低分子量环氧化合物的溶液聚合,对环氧树脂薄膜本体聚合的报道较少。鎓盐在紫外区(>300nm)吸收光的能力很低,苯偶姻醚可促进氟硼酸二苯碘[Ph_2I+BF_4^-]在300—400nm的光分解。

乙基曙红碘鎓盐的染料再生循环光敏体系

本文设计了染料循环再生的光敏反应体系,通过对咕吨碘鎓盐电子反应机制的深入研究,提出了(口占)吨染料在光敏反应过程中的染料再生循环,它依次由三个反应过程组成:在光作用下,通过电子转移反应,产生染料氧化褪色体(Ⅰ);在H给体存在下,通过H转移反应,使产物(Ⅰ)转化为染料酸式隐色体(Ⅱ);在碱作用下,(Ⅱ)发生去质子反应,染料再生回复到染料的起始结构.其中光、H给体和碱的作用是再生循环的三个要素,而控制染料酸式隐色体生成比例是染料再生效率的关键.由乙基曙红碘鎓盐/三乙胺组成的染料再生体系的染料敏化效率比单一体系高4倍左右,同时使活性自由基的数量增殖,这种体系在实际应用方面具有重要意义.