表面增强拉曼光谱法同时检测果汁中的啶虫脒和福美双

目的:基于优化的金银合金纳米颗粒基底的表面增强拉曼光谱(surface-enhanced Raman spectroscopy,SERS)同时检测果汁中啶虫脒和福美双。方法:对不同质量浓度的啶虫脒和福美双标准溶液及其混合物采集拉曼光谱并进行峰位归属分析,选择苹果汁作为代表果汁样本,对不同质量浓度梯度的混合农药残留进行检测分析,利用两种农药的拉曼特征峰强度与农药残留质量浓度分别建立校正曲线。最后通过回收率实验评估此方法的准确性和精密度。结果:631 cm^(-1)处的拉曼特征峰作为啶虫脒的识别峰,1380 cm^(-1)处的拉曼峰作为福美双的识别峰,同时检测苹果汁中混合农药残留,得到啶虫脒和福美双的检测限分别为0.42231 mg/L和0.03556 mg/L,均低于国家规定的苹果中啶虫脒(0.8 mg/L)和福美双(5 mg/L)的农药残留限量。回收率实验显示苹果汁中福美双和啶虫脒的平均回收率分别为81.67%~101.25%和98.70%~119.36%,相对标准偏差范围分别为2.72%~7.68%和5.44%~15.15%。结论:利用SERS技术的峰尖锐、峰宽窄的特点,结合金银合金纳米颗粒基底可实现果汁中啶虫脒和福美双的同时定量检测。此方法可以进一步应用于其他多种污染物的现场同时快速检测。

基于纳米银负载的SERS拭纸制备与果蔬表面农残无损检测应用:以福美铁为例

通过简单的浸泡方法制备可以得到柔性的滤纸表面增强拉曼散射(surface-enhanced Raman scattering,SERS)拭纸,本研究通过改变其合成和保存条件使其SERS检测性能得到优化。优化后的SERS基底在果蔬表面福美铁残留的快速无损检测中表现出优异性能。研究表明:将滤纸基底在不同浓缩倍数的纳米银中分别浸泡不同的时间,并采用不同的干燥方法,可对SERS基底的检测性能产生显著影响。其中,将滤纸于5倍浓缩纳米银溶胶中浸泡8 h制备所得SERS基底性能明显优于浸泡其余不同时长和浓缩倍数纳米银溶胶制备的基底。采用真空干燥所制备的SERS基底相较于其他干燥方式所得的基底性能更加优秀。在-20℃保存条件下,优化后的基底在保存9 d后信号值仍能达到原始峰值的50%左右。同时优化后的滤纸基底具有良好的灵敏性、均匀性和重复性,在玻璃板上检测福美铁的检出限(limit of detection,LOD)可达4.07×10^(-6)mg/m L,在菠菜、油桃表面对福美铁的LOD分别是0.043 mg/kg和0.062 mg/kg。该研究可为滤纸SERS基底的开发利用提供有效依据。

基于MXenes的SERS基底增强拉曼光谱检测柑橘中的福美双

目的:研究基于MXenes(Ti3C2Tx)二维材料的表面增强拉曼散射(SERS)基底的农残快速检测方法。方法:采用氟盐刻蚀法制备单层的带负电的MXenes二维材料,再合成正电荷表面活性剂CTAC修饰的30 nm金纳米粒子(AuNPs),通过静电吸附作用,制备MXenes负载金纳米的二维复合基底(AuNPs/MXenes)。以罗丹明6G(R6G)作为拉曼探针分子,优化AuNPs与MXenes胶体溶液混合体系的浓度比例,用于福美双的检测。结果:AuNPs/MXenes的拉曼增强因子为1.7×10^(5),表现出良好的SERS活性,以1379 cm^(-1)处福美双拉曼特征峰的强度与福美双农残浓度的对数构建线性关系,得到标准曲线:y=888x+1151,决定系数R^(2)为0.986,检测限为0.051 ng/mL,低于国家标准5 ng/mL。使用标准的前处理QuEChERS法对柑橘样品进行预处理,实现了真实柑橘样品中的福美双残留的SERS检测,其回收率范围101.1%~122.0%。结论:基于MXenes结构制备的SERS基底,可用于柑橘样品中的福美双检测。

镉胁迫下福美双对小麦幼苗镉积累及生理特征的影响

为探明Cd胁迫下喷施杀菌剂福美双对小麦幼苗Cd积累及生理特征的影响,本研究以常规冬小麦品种为供试作物,采用水培法,在不同浓度Cd胁迫下,于小麦苗期分别喷施高(400倍稀释液)、低(800倍稀释液)两个剂量的福美双制剂,研究福美双对小麦幼苗Cd积累、分布以及抗氧化系统和光合作用等生理特征的影响。结果显示:在Cd积累方面,施用福美双提高了小麦地上部Cd和S的含量,最高增幅分别为73.8%和151.2%。同一Cd浓度胁迫下,随着福美双施用剂量的提高,Cd在小麦亚细胞各器官中的含量增加,在细胞壁中的占比升高,在细胞可溶性组份中的占比减少;Cd由氯化钠提取态向乙醇提取态和水提取态转变。喷施福美双对麦苗地上部鲜质量和根系长度无显著影响。在光合作用方面,Cd胁迫下喷施福美双提高了小麦叶片光合速率、叶绿素a和叶绿素b含量,最高增幅分别为62.7%、36.0%和89.5%。在抗氧化作用方面,Cd胁迫下喷施福美双提高了小麦叶片MDA、H2O2和CAT含量,最高增幅分别为27.1%、123.6%和464.3%;SOD含量下降,最大降幅为20.1%。研究表明,施用福美双促进了小麦幼苗地上部Cd积累,提高了植株的光合作用,但降低了植株的抗氧化能力并加剧了Cd胁迫,高剂量条件下的施药效应更加显著,建议在镉污染麦田防治病害尽量不施用或少施用福美双。

构筑内标化表面增强拉曼散射基底用于梨汁中福美双的检测

本文基于表面增强拉曼光谱(SERS)技术,以内嵌有4-巯基苯甲腈(4-MBN)的银包金核壳纳米粒子(Au@4-MBN@AgNPs)为SERS基底,结合高通量疏水纸基,建立了一种免标记、高灵敏的福美双检测方法。内标探针4-MBN的引入显著提高了SERS基底的重现性;疏水纸基的使用进一步提高了检测的灵敏度。结果表明:福美双与内标探针的SERS信号强度比值(I_(R)=I_(1381)/I_(1582))与不同浓度福美双之间具有较好的线性关系,相关系数R^(2)为0.9990,检出限(LOD)为2.70×10^(-10)mol/L。梨汁中加标回收率为85.36%~89.15%,与高效液相色谱-串联质谱法的检测结果(86.21%~91.68%)具有较好的一致性。本文提出的福美双检测方法操作简单、成本低、普适性强,为农残的快速、准确定量检测提供了新的可能。

硼对福美双诱导的肉鸡生长性能、血清生化指标和抗氧化能力的影响

目的:探讨硼对福美双诱导肉鸡生长性能、血清生化指标和抗氧化能力的影响。方法:300只1日龄健康AA肉鸡,预饲3 d,随机分为对照组(CON组)(3个重复,每个重复20只)、福美双组(Thiram组)(12个重复,每个重复20只)。从第4天起,Thiram组饲喂添加100 mg/kg福美双的基础日粮,至第7天停药,第7天从Thiram组中随机分出180只肉鸡等分为3组(B20、B40和B80组),每组3个重复,每个重复20只,饮水中分别添加20、40、80 mg/L硼;CON组全程饲喂基础日粮,自由饮蒸馏水,试验持续21 d。结果:与CON组相比,Thiram组肉鸡平均日增重(ADG)和平均日采食量(ADFI)显著降低(P<0.05),但料重比(F/G)差异不明显;与Thiram组相比,饮水中添加不同浓度硼均可显著提高肉鸡的ADG(P<0.05),但对ADFI和F/G的影响不显著。与CON组相比,Thiram组肉鸡血清中超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)活性和总抗氧化能力(T-AOC)显著降低(P<0.05),且丙二醛(MDA)的含量显著升高(P<0.05);与Thiram组相比,不同日龄段的B20、B40、B80组肉鸡血清中SOD活性均显著升高(P<0.05),且MDA含量显著降低(P<0.05);14、21 d时,B40组GSH-Px活性显著升高(P<0.05);14 d时血清中T-AOC在B40、B80组显著升高(P<0.05),而21 d时,B20、B40的血清中T-AOC显著升高(P<0.05)。与CON组相比,Thiram组血清谷丙转氨酶(ALT)活性显著升高(P<0.05),血清谷草转氨酶(AST)活性在7、14 d显著升高(P<0.05);B80组在第21天血清AST活性显著提高(P<0.05);与Thiram组相比,B40组在第14、21天血清ALT活性显著降低(P<0.05),B 80组在第14天血清ALT活性降低,此外B40组在第14天还降低了血清AST活性(P<0.05),B20组血清ALT、AST活性也有所降低,但差异不明显。与CON组相比,不同日龄Thiram组高密度脂蛋白胆固醇(HDL-C)含量均显著降低(P<0.05),而低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C)含量显著升高(P<0.05),而总胆固醇(TC)、甘油三酯(TG)和血糖(GLU)含量无显著变化;与Thiram组相比,14日龄时B40、B80组HDL-C含量显著升高(P<0.05),21日龄时仅B40组HDL-C含量显著升高(P<0.05),且LDL-C含量显著降低(P<0.05)。结论:硼可以改善福美双诱导的肉鸡生产性能和机体抗氧化能力并缓解其对肝脏的损伤作用,尤其以低浓度(B≤40 mg/L)添加效果较佳。

福美钠应用于硫酸锌溶液除钴的试验研究

对以福美钠代替锌粉作为净化剂去除ZnSO_(4)溶液中的Co^(2+)进行了研究。研究发现,福美钠可以有效去除ZnSO_(4)溶液中的Co^(2+)。最佳工艺条件为:福美钠用量400 mg/L,NaNO_(2)加入量23 mg/L,初始pH值4.0,反应温度75℃,反应时间1.5 h。在此条件下可以将ZnSO_(4)溶液中的Co^(2+)脱除至0.2 mg/L以下。对以福美钠除钴后得到的ZnSO_(4)溶液进行电积试验,连续电积10个周期,平均电流效率为93.33%,析出的锌片质量全部达到国标0^(#)锌标准。这说明福美钠除钴工艺不会对后续锌电积过程产生不良影响,福美钠可作为代替锌粉的净化除钴试剂。

表面活性剂催化合成福美锌工艺研究

为提高福美锌的产品质量,降低生产成本,本文提出了表面活性剂催化合成新工艺,在福美锌合成过程中加入表面活性剂作为催化剂,使反应更加充分,提高产品的质量分数和收率。研究了催化剂种类、投料比、反应温度和时间等因素对反应的影响。结果表明,使用L-WET/P型表面活性剂的催化活性最高。优化的反应条件为:二甲胺、二硫化碳、氧化锌的物质的量比为1∶1.04∶0.52,反应温度45℃,保温时间1h。在此工艺条件下,产品质量分数为98.5%,收率为98.7%,产生废水的COD约为900,处理难度小。此方法已经试生产验证成功。

福美双类化学助剂去除重金属离子及其机理研究

【目的】研究废水中重金属的去除,为实现高效、稳定、低成本处理重金属提供思路。【方法】采用二甲胺、氨水、二硫化碳为原料,以水为溶剂,合成了福美双类化学助剂,通过正交试验考察原料配比、反应温度和反应时间对产物产率的影响,并确定最佳反应条件。采用红外光谱、气质联用技术等方法确定其结构。【结果】常温常压下,在pH值接近中性时,该化学助剂对工业废水中铁、钴、镍、铜等重金属离子的去除效果非常明显,经处理后的废水可达到国家排放标准。对锌、铬的去除效果稍差,还需要结合使用其他方法。对铝离子的去除效果最差。通过沉淀固体及溶液对过程可能的机理进行分析,结果表明福美双类化学助剂与重金属离子螯合形成配位化合物。【结论】笔者研究的新型化学助剂,对消除重金属污染问题具有实际意义。

福美双合成方法的改进实验

用双氧水氧化福美钠生成四甲基秋兰姆二硫化物———福美双，比目前的福美铵法或氯气空气氧化法收率高，质量好，速度快，便于操作．

百菌清和福美双在蘑菇上的残留研究

建立了杀菌剂30％菇丰（12％百菌清和18％福美双）可湿性粉剂在蘑菇中的残留分析方法，并用该方法研究了其在蘑菇中的消解动态和最终残留。样品分别经GC-ECD和HPLC-UV检测。方法的添加回收率分别为90．19％～99．11％和73．94％～86．47％；变异系数分别为0．9％～3．2％和2．6％～15．8％；最小检出量分别为1×10^-12g和6×10^-9g；最低检测浓度分别为0．01和0．3mg／kg。田间残留动态试验结果表明，百菌清和福美双在蘑菇中的半衰期分别为2．5d和4．2h。在最高推荐剂量（1800g／hm^2）和推荐剂量2倍的条件下，施药1～2次，施药后第5d，蘑菇中百菌清残留量高于我国规定的MRL值（1mg／k）；而施药后2d福美双残留量已低于MRL值（3mg／kg）。试验结果表明，百菌清不适于在蘑菇中使用，而福美双则可以使用。

施用农药福美胂对苹果果园砷污染的研究

重金属元素砷是果品质量安全的重要控制对象之一。为了解苹果生产过程中砷元素的残留污染情况,为其污染控制提供依据,对连续使用福美胂农药5年的苹果园的果实、叶片、枝干、根系及土壤中的砷含量进行了调查。结果表明,果树喷施或主干涂抹福美胂均不同程度提高了树体各部位和果园土壤中的砷元素含量,其中叶片、主枝皮部、主干皮部和浅层主根(0～40cm)中的砷含量较高,果实中砷含量也有所增加。喷施处理显著提高了叶片和主枝中的砷含量,使表层土壤(0～20cm)砷含量也明显提高;涂抹处理显著提高了主干和主枝皮部的砷含量,果实中的砷含量也明显高于对照。涂抹处理的树体砷总累积量高于喷施处理,且地上部分砷总累积量均高于地下部分;各器官中,浅层主根是砷残留累积的主要部位。使用福美胂对苹果园的砷污染表现出持效期长、范围广的特点。

高残留农药福美双对斑马鱼胚胎脊索的特异性影响

福美双在我国是一种广泛使用的二硫代甲氨基甲酸盐类农药,它的高残留性已经引起世界各国的重视.以斑马鱼胚胎作为试验动物模型,从分子水平探讨了福美双对胚胎脊索弯曲的毒性作用机制.结果表明,福美双造成斑马鱼胚胎脊索弯曲与重叠等形态学变化,脊索弯曲程度与福美双的染毒浓度呈正相关.通过Ⅱ型胶原蛋白抗体染色表明,福美双引起软骨发育的变化与Ⅱ型胶原蛋白表达的降低密切相关.试验进一步表明,斑马鱼胚胎适合作为农药毒性评价的模型.

福美双对肉鸡生长性能和胫骨软骨发育不良组织病理学变化的影响

用160羽1日龄健康AA肉鸡进行试验,研究福美双对肉鸡生长性能和胫骨软骨发育不良组织病理学变化的影响。将试验肉鸡预饲1周后随机分为2组。对照组饲以基础日粮;试验组饲以基础日粮添加福美双100mg/kg饲料,4 d后继续饲以基础日粮。试验期23 d。在试验的第4、9、16、23天,计算平均日增重(ADG)和料重比(F/G);胫骨软骨发育不良(TD)评分,计算TD发病率,观察病理变化;并进行发病不同阶段组织病理学观察。结果表明,第4天试验组肉鸡TD发病率达到94.44%,料重比增加;第4和第9天肉鸡体增重显著下降,病理剖检症状典型。不同阶段组织病理学观察表明,福美双可促进软骨细胞极剧增殖,引起细胞大量死亡,挤压血管以致血管坏死,基质合成受阻,延缓软骨钙化,最终导致前肥大细胞大量聚集形成软骨栓。因此,对肉鸡短期饲喂福美双100mg/kg可显著影响AA肉鸡生长性能,提高TD发病率,引起与自然发生TD相同的形态学和组织病理学变化,是一个较为理想的研究TD发生发展、筛选各种微营养素预防TD的试验动物模型。

50%多菌灵·福美双可湿性粉剂高效液相色谱分析

采用反相高效液相色谱法,使用BDS-C18柱和紫外检测器,以V(甲醇)∶V(乙酸钠)=1∶2缓冲溶液(pH=4.7)为流动相,在281 nm波长处,同柱测定多菌灵和福美双,此方法的标准偏差分别为0.0871和0.0697;RSD分别为0.35%和0.28%;线性相关系数分别为0.9991和0.9991;平均回收率分别为99.96%和99.87%。

福美双对肉仔鸡肝功能和胫骨软骨发育不良的影响

研究了福美双对肉鸡胫骨软骨发育不良、血清相关酶活性、肝脏SOD、MDA及增重的影响。120只1日龄AA肉仔鸡随机分为3组,对照组、低浓度福美双组(50 mg/kg)、高浓度福美双组(100 mg/kg)。每组40只鸡,每组4个重复,每个重复10只鸡,试验进行28 d。结果表明,饲料中添加福美双可以显著提高肉鸡TD发病率(P<0.05),升高血清中AST、ALT和ALP的水平和肝脏MDA的含量(P<0.05),降低肝脏SOD水平和肉鸡的生产性能。福美双可能通过改变肝脏的抗氧化状态,损害肉仔鸡的肝脏功能,影响骨代谢的相关酶活性,导致肉仔鸡胫骨软骨发育不良的发生。

福美双和戊唑醇增效与拮抗组合对小麦赤霉病菌细胞膜透性及内含物渗漏的影响

药剂对病原菌的联合作用通常表现为增效、相加和拮抗3类形式。为了揭示药剂组合产生增效与拮抗的特性,通过菌丝生长速率法,进行了福美双与戊唑醇药剂组合对小麦赤霉病菌的协同增效作用2测.2定93。7μ选g/择ml福),美通双过与电戊导唑率醇法配检比测为菌7丝∶1细0的胞增膜效通组透合性(的EC改50变0.程03度31,μ试g/图ml)比、较配增比效为与9∶拮4的抗拮药抗剂组组合合(的EC差50异。增效组合处理菌丝细胞后,60min后的电导率一直表现上升,表明存在着菌丝细胞内含物不断外渗的现象;而拮抗组合处理的菌丝细胞渗透性比对照较弱。测定菌丝细胞渗漏的还原糖、几丁质酶、可溶性蛋白等3种细胞内含物含量,发现其随时间变化趋势不同:增效组合使还原糖含量在25h时,下降为对照的18.91%;几丁质酶活性在5～20h之间增加;可溶性蛋白含量短期内上升随后下降。而在拮抗组合条件下,菌丝细胞内含物含量随时间的变化与对照或某一单剂趋势相同。药剂组合协同增效作用测定和增效与拮抗组合的作用机理值得深入探讨,并应成为筛选和评价药剂增效组合的依据。

福美双诱导的肉鸡胫骨软骨发育不良软骨细胞凋亡

为研究肉鸡胫骨软骨发育不良(TD)软骨细胞的凋亡分布及凋亡相关基因的表达水平,将80羽1日龄健康AA肉鸡基础日粮饲养1周后,随机分为对照组和处理组,处理组饲喂添加100mg·kg-1福美双的日粮,采用HE染色和TUNEL法分别对肉鸡胫骨生长板软骨细胞的形态学和凋亡情况进行观察,同时采用Real-time PCR方法和免疫组化技术分别对软骨细胞中凋亡相关基因的mRNA转录水平及蛋白质表达水平进行检测。结果显示,福美双诱发TD后第1、2、4和6天,肉鸡生长板软骨栓形成逐渐增大,异常软骨细胞增加,TD病变区软骨细胞,尤其是肥大区软骨细胞凋亡程度明显增加。Real-time PCR检测结果显示,与对照组比较,TD生长板促凋亡基因Bax在试验第1、2、4和6天表达量极显著上调(P<0.01);Caspase-3在第1、2和4天表达量极显著增加(P<0.01);抗凋亡基因BAG-1表达下调,在试验第1和2天差异极显著(P<0.01)。免疫组化结果显示,第1和4天处理组Bax的蛋白表达量明显高于对照组。本研究提示肉鸡TD生长板软骨细胞凋亡与促凋亡基因的表达增强和抗凋亡基因的表达下降有关。

高效液相色谱法检测福美双在蔬菜及土壤中的残留

利用衍生化原理,建立了用来测定黄瓜、番茄及土壤中福美双的高效液相色谱残留检测方法。结果表明,在黄瓜、番茄和土壤中福美双的添加浓度在0.05～2.0mg·kg-1范围内,平均回收率分别为74.3%～93.9%、85.7%～102.0%和83.5%～101.8%,变异系数分别为0.7%～6.3%、1.8%～4.5%和1.6%～5.3%,均在农药残留测定所允许的范围内。该方法的最低检出限(LOD)为0.02mg·kg-1,最低检测浓度(LOQ)为0.05mg·kg-1。

利用啶菌噁唑福美双组合增效结果评价Wadley方法影响因子

利用实验室通过菌丝速率生长法测得的对啶菌噁唑敏感(EC50平均为0.094 03μg/mL)与抗性灰霉病菌株(EC50平均为2.664 1μg/mL)进行复配组合试验。Wadley方法是评价杀菌剂混剂具有增效作用与否经常采用的方法,对我国杀菌剂复配生产和应用具有重要指导作用。本研究从其增效系数与不同菌株、不同测定方法、药剂复配组合比例及EC50的相关性,来评价Wadley方法的影响因子。