铀原子双色三步激光光电离光谱

对铀原子单色及双色多光子共振电离光谱开展了深入的研究。

高灵敏度的激光光电离光谱分析方法

激光光电离光谱（LPIS）是一种高灵敏度的分析方法。本文讨论了光电离的机理和影响该信号的诸多因素，评论了LPIS在测定芳香族分子的近期进展和应用前景。该方法已被应用于HPLC的检测系统。

利用红外多光子解离光谱和理论计算揭示由脯氨酸和苯丙氨酸构成的质子化异源二聚体的结构

本文利用傅里叶变换离子回旋质谱仪和红外光学参量振荡器激光器相结合,在2700~3700 cm^-1范围内获得了由脯氨酸和苯丙氨酸组成的质子化异源二聚体ProPheH^+的红外多质子解离(IRMPD)光谱.实验光谱表明,ProPheH^+除了在3565 cm^-1处有一个对应于自由羧基O-H拉伸振动的吸收峰之外,在2935 cm^-1和3195 cm^-1处有两个宽吸收峰.进一步对ProPheH^+的结构在M062X/6-311++G(d,p)水平上进行了广泛的理论计算.结果表明,其能量最稳定的构型具有电荷溶剂化结构,其中质子与脯氨酸单元结合.这一构型的理论预测光谱与实验谱吻合较好.

苯丙氨酸取代的丝氨酸八聚体离子的红外光解离光谱及其在手性分析中的应用

通过电喷雾电离的方法,结合质谱-红外解离光谱技术对苯丙氨酸取代的丝氨酸八聚体团簇离子的红外解离光谱手性效应进行了研究,获得了相应的团簇离子在2 700~3 600 cm^(-1)的红外解离光谱。实验结果显示,苯丙氨酸取代的丝氨酸八聚体团簇离子均存在明显的同手性优势。通过比较相应红外解离光谱图的差异或在特定波长处的红外解离质谱均可实现苯丙氨酸单元的手性区分。

[Co（CO2）n]+团簇的红外解离光谱实验和理论研究（英文）

本文利用红外光解离光谱研究了一价钴阳离子与二氧化碳之间的相互作用.通过密度泛函理论计算得到[Co(CO2)n]^+团簇的几何结构,并且模拟了它们的振动光谱与实验数值进行比较.研究结果表明,在[Co(CO2)n]^+(n=2∽6)团簇中,钴阳离子通过电四极矩静电作用以端点结合的方式与二氧化碳中的氧原子结合在一起.团簇的红外光谱都集中在二氧化碳反对称伸缩的波数附近,并且随着团簇尺寸的变化出现蓝移,最后把[Co(CO2)n]^+的红外光解离光谱与稀有气体贴附的[Co(CO2)n]^+-Ar的红外光解离光谱进行了比较.

硼羰基络合物正离子B（CO）3＋和B2（CO）4＋的红外光解离光谱47

利用脉冲激光溅射一超声分子束载带方法制备气相硼羰基络合物正离子．采用红外光解离光谱研究了B（CO）3＋、B（CO）4＋和B2（CO）4＋的振动光谱．研究结果表明B（CO）3＋具有非常强的B-CO键，无法直接获得其红外光解离光谱．对B（CO）4＋的光解离光谱研究表明该离子是一个B（CO）3＋和cO之间弱相互作用络合物．其中B（CO）3＋核具有平面D3h对称性结构，中心硼具有稳定的8电子组态．B2（CO）4^＋具有平面的D2h对称性结构，其中的B-B键包含一个σ键和半个π键．自然轨道能量分解分析（EDA—Nocv）表明在B（CO）3＋和B2（CO）4＋中的B-CO成键作用中OC→B（a）要比B→CO（π）反馈作用强．

质子化水团簇对乙炔溶剂化作用的结构与红外光谱

利用团簇模型研究了质子化水团簇对乙炔的溶剂化作用．H＋（C2H2）（H2O）n（n=1-5）的量子化学计算结果表明，水分子倾向与乙炔的π电子形成新型OHππ氢键作用，并且乙炔的第一溶剂层需要4个水分子来完成．模拟的红外光谱揭示了OH…π氢键作用后的OH伸缩振动是研究乙炔与水溶剂化过程的灵敏探针．这些红外光谱可以用红外光解离光谱实验方法测得，将为理解OH…π氢键作用以及质子化水团簇如何溶剂化乙炔提供有力的科学数据．关键词：乙炔，水，溶剂化，红外光解离光谱，量子化学计算.

第三族金属氧化物离子对二氧化碳转化的红外光谱研究

本文利用红外光解离光谱研究了第三族金属氧化物离子对二氧化碳分子的转化机制.研究表明,对于[ScO(CO2)n]^+体系,在n≤4时,形成了溶剂化结构;在n=5时,形成了碳酸盐结构,实现了二氧化碳的转化.对于[YO(CO2)n]^+体系,需要4个二氧化碳分子就可以实现二氧化碳的转化.而在[YO(CO2)n]^+体系中,只发现了溶剂化结构,没有观察到碳酸盐结构.理论计算表明,[YO(CO2)n]^+体系拥有最小的溶剂化结构向碳酸盐结构转化能垒,[LaO(CO2)n]^+体系拥有最大的溶剂化结构向碳酸盐结构转化能垒.本文从分子水平揭示了不同金属氧化物离子对二氧化碳分子转化的影响规律.

双核过渡金属羰基配合物团簇离子的红外光谱、结构和成键（英文）

双核过渡金属羰基配合物团簇是理解金属-金属和金属-配体相互作用的简单模型体系，在金属有机化学和催化中具有重要应用．利用脉冲激光溅射-超声分子束载带团簇离子源在气相中制备了双核第一列过渡金属羰基配合物团簇离子，采用选质量-红外光解离光谱方法获得了这些离子在羰基振动频率范围的振动光谱，并采用密度泛函方法对它们的结构和振动光谱进行了理论计算．通过对实验光谱与模拟光谱的比较，确定了它们的几何和电子结构，对饱和以及不饱和配位的同核和异核羰基配合物团簇正负离子的结构和金属-金属以及金属-配体成键进行了讨论．

丙烯酰基正离子的红外光解离光谱研究

利用脉冲激光溅射-超声分子束载带离子源在气相中产生了[H_3C_3O]^+和[D_3C_3O]^+离子及贴附CO的[H_3C_3O?CO]^+和[D_3C_3O?CO]^+络合物离子.通过贴附CO的络合物离子的红外光解离光谱实验获得了[H_3C_3O]^+和[D_3C_3O]^+离子的红外光谱.通过比较实验光谱和理论模拟光谱,确定了[H_3C_3O]^+离子为丙烯酰基正离子,其电子基态为~1A′,具有C_s对称性.适应性自然密度划分分析方法(Ad NDP)成键分析表明,丙烯酰基正离子除了定域的CH,CC,COσ键和两个简并COπ键以外,还存在一个离域的三中心两电子CCCπ键.

激光光谱技术

O433.54 98031479 现代光谱技术在生物和医学中的应用=APPlicationof modern spectroscopy technology in biologyand medicine[刊,中]/沈彬(天津市职工医学院.天津(300052)),张东梅,张仁江,王璐(南开大学.天津(300071))∥光电子·激光.—1997,8(3).

复合物C_6H_5CH_3…Ar分子间的外部振动频率

利用双光子共振电离光谱和飞行时间质谱技术在超声分子束中观察到 C6H5CH3 …Ar的振动光谱 .借助同位素光谱效应、内转动能级和分子间振动能级的理论计算 ,合理地归属了涉及 CH3 转动和 Ar原子振动的光谱 ,并由此获得复合物分子间各种模式的振动频率 .

遥感信息传输及其成像机理研究

对遥感信息地学特征理论、高光谱分辨率遥感信息机理与地物识别、地物微波遥感信息处理与成像机理以及地表遥感信息在介质中传输规律 ,进行原理创新探索与实验技术研究。提出了地物粗糙表面几何参数与物理参数分离理论 ,阐述了相应的实验结果。在研制了先进面阵推扫式高光谱成像仪的基础上 ,研究分析了地物的高光谱成像规律、分类识别和信息提取。研究了多波段多极化成像雷达遥感信息机理、典型地物识别、特征信息提取和地物分类及识别方法。发展和阐述了遥感气溶胶谱光学厚度的宽带消光法 。

硝基取代位点对质子化硝基苯并咪唑离子紫外光解离的影响

为探究硝基取代位点对硝基苯并咪唑类分子紫外光解离的影响,本研究通过将傅里叶变换离子回旋共振(FT-ICR)质谱仪与可调谐紫外激光器相结合,分别对2-硝基苯并咪唑(2-nitrobenzimidazole, 2-NBI)、5-硝基苯并咪唑(5-nitrobenzimidazole, 5-NBI)及7-硝基苯并咪唑(7-nitrobenzimidazole, 7-NBI)3种同分异构体的质子化离子进行紫外光解离(UVPD)质谱和光谱研究。实验结果表明,UVPD可以有效区分3种同分异构体。从UVPD光谱来看,2-NBI对应的光谱吸收带可延伸到360 nm左右,而5-NBI与7-NBI的光谱吸收则分别截止在290 nm和300 nm。UVPD质谱的碎裂离子比碰撞诱导解离(CID)实验中产生的产物离子丰富,其中一些离子的产生体现出明显的波长依赖性。结合理论计算,对3种离子的主要解离通路进行研究。对于2-NBI,可以测到m/z 147、146,分别归因于咪唑环N原子上的1次和2次H原子转移最终导致的OH^(+)和H_(2)O丢失。对于5-NBI,由于其硝基距离咪唑环较远,无法发生类似的H原子转移,故只能观察到由于O丢失而形成的m/z 148碎片离子;而对于7-NBI,其硝基介于苯环与咪唑环之间,仅能够发生1次H转移,所以只能测到m/z 147(OH^(+)丢失)碎片离子。最后,对m/z 134、106碎片离子的产生通道进行了详细分析和讨论。

钛族和钒族金属的单核金属羰基负离子配合物

在气相中利用激光溅射与超声分子束离子源制备了钛族和钒族的单核金属羰基配合物负离子.本文利用质谱分析了配合物离子的质量分布,利用质量门技术选择TM(CO)_(6),7-(TM=Ti,Zr,Hf,V,Nb和Ta)离子并利用红外光解离方法测量了这些离子在C-O伸缩振动频率区域的红外光谱.六种金属分子配合物负离子都是六配位的TM(CO)_(6)-且离子达到饱和配位.其中钛族金属(Ti,Zr和Hf)的TM(CO)_(6)-离子有17个价电子,电子基态为^(2)A1g,具有D3d对称性;而钒族金属(V,Nb和Ta)的TM(CO)_(6)-离子是18电子的闭壳层,具有Oh对称性.能量分解分析表明金属与CO配体之间的作用主要是CO配体到金属d轨道的TM-(d)←(CO)_(6)σ配建和金属d轨道到CO反键轨道的TM-(d)→(CO)_(6)反馈π键.

基于飞行时间质谱的金属团簇配合物组成、 结构和反应机理研究进展

金属团簇配合物的组成、结构和反应机理的研究对理性设计多功能金属团簇和全面理解团簇化学的本质至关重要.该文介绍了本课题组自主研发的一系列基于飞行时间质谱的检测系统,其中结合了高分辨电喷雾离子源飞行时间质谱(HR-ESI-TOF-MS)、原位程序升温热脱附质谱(TPD-MS)、速度成像光电子能谱(VMI-PES)、红外光解离光谱(IRPDS)等先进探测手段.在一些具体实例中的应用表明,这些表征方法在确定金属团簇的化学组成、揭示团簇的形成机理、解析团簇配体的热解行为、探测团簇的电子及几何结构等方面发挥着重要作用.结合电子结构和反应动态学计算发展更有效和多样的检测系统,在未来研究金属团簇配合物的组成、结构和反应机理方面是一项挑战和重要方向.

我国利用强激光装置在实验室成功模拟重要天文现象

上海交通大学张杰院士领导的研究团队，继去年在强激光实验室模拟黑洞辐射产生的光电离光谱取得重要成果之后[Nature Physics5，821（2009）]，

可谐调红外激光在团簇离子研究中的应用

红外预解离光谱仪用于单一气相离子性质的检测,其相比普通的红外光谱仪灵敏度更高,波数范围更广,配合飞行时间质谱,对于气相团簇离子振动信息的研究具有重要的实验价值。本文要介绍的仪器装置的主要用途是由离子源产生团簇离子,并通过飞行时间质谱和红外预解离光谱数据对离子振动结构进行检测。团簇离子由离子源产生并经过双场加速和质量选择和单场减速得到目标离子,经过红外预解离激光照射解离,再由双场加速得到第二次飞行时间质谱,通过不同波数的质谱解离信息最终得到红外预解离光谱。本论文的主要内容是对这套仪器装置中的可谐调红外激光进行介绍,对于仪器装置中用到的激光将会从仪器的整体配置及各部分装置的目的、原理、性能、实验参数设置等方面进行详细地介绍。

实验室中成功模拟太阳耀斑中环顶X射线源和重联喷流

中科院物理所和国家天文台实验室研究团队继去年在强激光实验室模拟黑洞辐射产生的光电离光谱取得重要成果之后，今年又在实验室中成功模拟了太阳耀斑著名观测现象——环顶X射线源和重联喷流。