离子型硫代双烯镍络合物的制备及物性研究

研究利用三乙胺作为还原剂,将中性硫代双烯镍络合物与不同卤代盐反应制备出离子型硫代双烯镍络合物,并通过IR、HRMS对其进行表征。同时通过紫外-可见光光谱的分析,调查了离子型硫代双烯镍络合物的光热稳定性;进一步通过循环伏安法,测定了硫代双烯镍络合物的氧化还原电位,为其应用提供了基本数据。结果表明,离子型硫代双烯镍具有更好的光热稳定性,且本研究所采用的制备方法适合大量制备离子型硫代双烯镍络合物。

新型硫代双烯镍络合物合成及其对菁染料的光稳定作用

在合成中间体二(4-叔丁基苯基)羟乙酮基础上,进一步合成了双(1,2-二(4-叔丁基苯基)-1,2-二硫代双烯)镍络合物(DYE-02),利用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析等方法对中间体及DYE-02的结构进行了表征,并研究了DYE-02自身的光稳定性能及其对菁染料(Cy7)的光稳定作用。结果表明,与双(1,2-二苯基-1,2-二硫代双烯)镍络合物(DYE-01)相比,苯环上引入叔丁基后,DYE-02的最大近红外吸收波长在885nm,发生明显的红移,具备更好的自身光稳定性,并且能明显提高菁染料的光稳定性。

2,2‵-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)盐络合物的合成

以对特辛基苯酚、二氯化硫和四水合醋酸镍为主要原料,合成2,2`-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)络合物,讨论了反应温度、时间、酚硫比、溶剂用量对关键中间体硫代双酚收率的影响,并确定了最终产物2,2`-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)络合物合成的最佳工艺条件。

四-(3,4-二甲氧基苯基)硫代双烯合镍的合成与光谱性能

以中间体二-(3,4-二甲氧基苯基)乙二酮为原料,经过P2S5硫化、镍络合,合成了四-(3,4-二甲氧基苯基)硫代双烯镍络合物近红外吸收染料.利用IR和1HNMR表征了最终产物硫代双烯合镍的结构.考察了四-(3,4-二甲氧基苯基)硫代双烯合镍在不同溶剂中的最大吸收波长及其光、热稳定性.

烷氧基苯基取代硫代双烯镍配合物近红外吸收材料的制备和表征

本文合成了乙氧基苯基、丁氧基苯基、十六烷氧基苯基取代3种硫代双烯镍配合物,并用红外光谱表征其结构。紫外-可见-近红外光谱测试表明这3种化合物近红外区的最大吸收波长分别为927,929和932 nm且具有较大的摩尔消光系数。在此基础上,将3种配合物用注射成型方法掺入PMMA树脂中制备了近红外吸收复合材料,3种材料在900~1 000 nm范围内光密度大于3.7,在可见光区平均透过率大于30%,是很好的近红外吸收材料。

硫代双烯镍近红外染料的合成及性质

该文分别通过安息香路线和二酮路线合成了4种具有不同取代基的硫代双烯镍近红外染料,并考察了染料的物理、光电化学及热稳定性等性质。紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR)吸收光谱测试结果表明,配合物在700～1 100 nm都具有较强的吸收。对化合物的取代基效应及溶剂效应的研究发现:供电子基团导致λmax红移,而吸电子基团导致λmax蓝移,且λmax随着溶剂极性增大而增大。利用循环伏安法和差分脉冲伏安法(CV/DPV)测试了化合物的电化学性质。此外,该文还通过密度泛函理论(DFT)对化合物的HOMO和LUMO能级进行了计算。热失重测试研究表明,合成的化合物具有较好的热稳定性。

烷氧基苯基硫代双烯合镍的合成及光谱性能

以二-(对烷氧基苯基)乙二酮为原料,经过P2S5硫化、镍络合,合成四-(对甲氧基苯基)硫代双烯合镍和四-(对丁氧基苯基)硫代双烯合镍;讨论硫化时间、硫酸铵用量、五硫化二磷用量对反应收率的影响;利用IR和1H-NMR对这两种硫代双烯型镍配合物的结构进行表征;考察这两种硫代双烯型镍配合物在不同溶剂中的最大吸收波长及其光、热稳定性.

镍络硫代双烯型红外激光染料的研究

合成了三种结构为(RCSSCR’)_2Ni的镍络琉代双烯型红外激光染料;三种染料的最大吸收光波长(λ_(max))为1020nm～1495nm。作者观察了它们在重原子溶剂间碘苯胺中的最大向红位移,并观察研究了这类染料的优越光稳定性能。

硫代双烯镍螯合型红外染料的合成

合成成功三个吸收波长在近红外域（１１００～１２７５ｎｍ）的硫代双烯镍螯合物，其结构为〔ＲＣＳＣＳＲ〕２Ｎｉ，Ｒ为取代苯基。染料Ａ的Ｒ取代基为：对－Ｎ－乙基－Ｎ－苄基苯胺；染料Ｂ的Ｒ取代基为：对－Ｎ－乙基－Ｎ－（２－甲氧基）乙基苯胺；染料Ｃ的Ｒ取代基为：久洛尼定（ｊｕｌｏｌｉｄｉｎｅ）。

离子型硫代双烯金属络合物近红外染料的研究进展

近红外染料因具有独特的光谱特性而越来越受到人们的关注,应用领域不断拓宽。硫代双烯金属络合物作为商品化较早的一类近红外染料,因其结构简单、光热稳定好、光电磁性优良而得到了快速发展,本文就离子型硫代双烯金属络合物的研究进展进行了总结。

侧链含不饱和基团取代的硫代双烯型镍络合物的合成及其性能

合成了3个侧链含不饱和基团取代的硫代双烯型镍络合物,即双[4,5-二(4'-叔丁基苄基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2a)、双[4,5-二(烯丙基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2b)和双[4,5-二(3'-苯基-烯丙基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2c)以及作为参照品的一个侧链含饱和基团的硫代双烯型镍络合物,即双[4,5-二(癸基)硫-1,3-二硫杂环戊烯]镍(2d).它们的结构经1H NMR和质谱得到了表征.这些化合物在甲苯中有较好的溶解性,最大吸收波长(λmax)在1000 nm左右,而且取代基对它们最大吸收波长的位移影响很小.它们在固态聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中的λmax也在1000 nm左右,且浓度较低时,吸收曲线未见有宽化的迹象.固态循环伏安的测试结果表明,苯基的引入对提高这类化合物的氧化电位有影响.热重分析(TGA)的结果表明,这类化合物失重5%的温度都在200℃以上.氙灯(300 W)照射100 min,它们的吸光度在甲苯中下降不到10%,在固态的PMMA中下降不到2%,苯基的引入有助于提高这类化合物在溶液和固态PMMA中的光化学稳定性.

硫代双烯镍络合物的合成及光热稳定性的研究

为了探究近红外染料的光、热特性,本文合成了一个中性和三个离子型硫代双烯镍络合物,并进行了表征。利用紫外和红外吸收光谱分析染料在溶液和固体状态下对光、热变化的关系,比较了其稳定性。结果表明离子型硫代双烯镍络合物具有更好的光、热稳定性。

金属原子对硫代双烯金属络合物光热稳定性的影响

为了探究硫代双烯金属络合物的金属原子对化合物性能的影响,本文设计并合成了一个含长碳链的硫代双烯钴络合物的近红外染料,考察其光热性能,并与镍硫代双烯络合物性能对比。测试结果表明:镍的络合物比钴的络合物具有更好的稳定性。

长碳链萘基硫代双烯镍的制备与表征

为了提高有机太阳能电池的全光谱吸收,本文设计了一种含长碳链的硫代双烯镍配合物作为电池的活性材料。以1-萘酚和溴代正辛烷为原料制备烷氧基萘中间体,再与草酰氯进行付克反应得到对称的中间体二酮,最后与氯化镍络合反应制备了含长碳链萘基硫代双烯镍配合物目标物。该配合物结构通过IR、1H-NMR和13CNMR进行了表征,其光热稳定性通过UV和TG测试。

硫代双烯型近红外染料的制备与物性研究

本文设计并合成了一个长碳链的庚氧基萘硫代双烯镍络合物,其结构被完全表征。其UV-Vis、差热(TG)分析测试结果表明:该络合物呈现出良好的热稳定性;通过循环伏安法(CV)测定,结果显示该络合物具有较小的HOMO-LUMO能隙。