新型离子型配合物的合成、晶体结构及性质

利用水热法合成了4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)苯磺酸(H3L)的两个离子型配合物:[Mn(phen)2(H2O)2]·(HL)·(H2O)4(1)和[Zn(phen)2(H2O)2]·(HL)·(H2O)6(2,phen=邻菲罗啉),其结构经FL、IR、元素分析、X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射和TG表征。结果表明:化合物1属于单斜晶体,P21/c空间群,晶胞参数a=11.997(1)Å,b=22.978(1)Å,c=18.093(1)Å,β=92.749(3)°,V=4981.8(3)Å3,Z=4。化合物2属于单斜晶体,P21/c空间群,晶胞参数a=11.861(1)Å,b=22.816(1)Å,c=18.251(1)Å,β=92.832(5)°,V=4932.8(5)Å3,Z=4。化合物2有较好的荧光性质;初始分解温度为80℃。

两种新型离子型铱配合物的合成及其性能研究

以4,4'-二溴-2,2'-联吡啶、3,5-二甲基苯硼酸、2,4-二氟苯硼酸为原料,制得两个联吡啶衍生物(L1,L2);以2-氯喹啉和3,5-二甲基苯硼酸为原料制得主配体2-(3,5-二甲基苯基)喹啉;主配体与IrCl_3反应制得二聚体[Ir(mqu)2(μ-Cl_2)]_2;二聚体分别与L1和L2反应合成了两种可用于LECs的以铱为内核的新型离子型铱配合物(Ir-1,Ir-2),其结构经~1H NMR,IR,MS(ESI)和元素分析表征。并对其光物理性能和热稳定性能进行了研究。结果表明:配合物Ir-1的CIE坐标为(0.58,0.42)、Ir-2的CIE坐标为(0.61,0.39),二者的最大发射波长分别位于591和623 nm处;配合物Ir-1和Ir-2均具有较好的热稳定性能,分解温度分别为339℃和340℃。

一种新的离子型含咪唑盐的铁(Ⅱ)配合物的合成、结构及催化性能

通过无水FeCl2与1,3-二(2,6-二异丙基苯基)咪唑氯盐按1∶1摩尔比反应,合成了一种新的离子型含咪唑盐的二价铁化合物:[FeCl3(THF)](HIPr)(THF)(1).通过元素分析和X-Ray单晶衍射确认了其结构,并初探了其催化性能.

一种新型离子型铱配合物的合成及其光物理性能表征

以氯桥二聚体(ppy)2Ir(μ-Cl2)Ir(ppy)2、4,4′-二溴-2,2′-联吡啶和六氟磷酸钠为原料合成了一种新型离子型铱配合物[Ir(ppy)2(Br2bpy)]+PF6-,产率90%。采用元素分析、红外光谱、核磁谱以及质谱表征确认了目标产物的结构,并考察了其光物理性能。结果发现,配合物[Ir(ppy)2(Br2bpy)]+PF6-在630nm处具有很强的红光发射光谱。并采用溶剂缓慢挥发法培养出[Ir(ppy)2(Br2bpy)]+PF6-的单晶,X射线单晶衍射仪对其结构进行了表征,获得了晶体结构参数,结果表明配合物为正交晶系,P212121空间群。

一种离子型黄光铱配合物的合成、表征及性能研究

在温和的反应条件下,以2,4-二氟苯硼酸、2-氯喹啉为原料合成了一种新型离子型铱配合物,通过元素分析、红外光谱、1H-NMR、质谱以及X单晶衍射对产物进行了结构表征。并考察了配合物的光物理性能和热稳定性能。结果表明配合物单晶结构为扭曲的八面体构型,属于三斜晶系,空间群为P-1;配合物最大发射波长为542nm,CIEx,y坐标为(0.41,0.57),是一种新型的黄色发光的离子型铱磷光配合物。

离子型嘧啶铱(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及发光性能

以嘧啶类化合物为环金属配体,2,2′-联吡啶为副配体成功制备了4种离子型环金属铱配合物:[(PPM)_2Ir(bpy)]PF_6(1),[(MPPM)2_Ir(bpy)]PF_6(2),[(DFPPM)_2Ir(bpy)]PF_6(3),[(MDFPPM)_2Ir(bpy)]PF_6(4)(PPM=2-苯基嘧啶,MPPM=4,6-二甲基-2-苯基嘧啶,DFPPM=2-(2,4-二氟苯基)嘧啶,MDFPPM=4,6-二甲基-2-(2,4-二氟苯基)嘧啶,bpy=2,2′-联吡啶)。配合物的结构通过质谱、核磁进行了表征,测试了配合物4的单晶结构。通过紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、荧光光谱和含时密度泛函理论(TD-DFT)对其光物理性能进行了研究。结果表明:4的晶体的空间构型为单斜,空间群为P21/c;3和4的最高占据轨道(HOMO)主要定域于金属Ir(Ⅲ)和环金属配体的苯环上,最低未占有轨道(LUMO)主要定域于副配体bpy上;配合物在溶液状态下为绿光发射,波长在513~561nm之间,量子效率在6.7%~64.0%之间。

一种离子型铱磷光配合物的合成及表征

以2-苯基吡啶(ppy)为环金属配体、4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶(Dtbbpy)为N^N辅助配体,PF_(6)^(-)为对阴离子,合成了一种离子型磷光配合物[Ir(ppy)_(2)(Dtbbpy)]+PF_(6)^(-),产率为91.0%。通过元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振谱(^(1)H-NMR和^(13)C-NMR)和质谱(MS)对其组成和化学结构进行了确认和表征。采用紫外可见光谱(UV-Vis)和光致发光光谱(PL)研究了其光物理性能,该配合物在二氯甲烷中的最大发射波长为557 nm,属于黄绿光发射离子型铱磷光配合物。

掺杂离子型配合物的高效聚合物白光发光二极管

研究了掺杂离子型铱配合物的单发光层聚合物白光器件.根据二元互补色获得白光的原理,所采用离子型橙光材料为六氟磷酸合[二(2-(萘基-1-基)吡啶)(1-乙基-2-(9-(2-乙基己基)-9H-咔唑-3-基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲啰啉)铱(Ⅲ)]([(npy)2Ir(c-phen)]PF6),天蓝光材料为二(2-(4,6-二氟苯基)吡啶-N,C(2))吡啶甲酰合铱(Firpic).器件结构为氧化铟锡/苯磺酸掺杂聚乙烯基二氧噻吩(40nm)/发光层(80nm)/CsF(1.5nm)/Al(120nm).发光层由主体材料聚乙烯基咔唑(PVK),电子传输材料1,3-二[(4'-特丁基苯基)-(1″-噁二唑-5)]-苯(OXD-7),Firpic[(npy)2和Ir(c-phen)]PF6组成.当PVK,OXD-7,Firpic及[(npy)2Ir(c-phen)]PF6的质量比为67:23:10:0.25时,获得高效的聚合物白光器件,色坐标为(0.31,0.40),最大发光效率为13.3cd/A,最大亮度为6032cd/m2,器件在不同的电流密度下表现出良好的光谱稳定性.同时还分析了白光器件的工作机制.

离子型铱配合物发光材料

文章通过对专利文献辅以期刊文献的整理,梳理了离子型铱配合物的发展历程。在中性铱配合物的研究基础上,科研人员发现离子型铱配合物具备许多中性铱配合物不具备的优点,使其作为发光材料使用时,能够提高包含所述发光材料的器件发光效率等光电性能,进而得到更加广泛的应用。

含有三苯胺-三唑双极性单元的橙红光阳离子型铱(Ⅲ)配合物的合成及在LEDs中的应用

以2-萘基吡啶(npy)为主配体,N,N-二苯基-4-[4-苯基-5-(吡啶-2-基)-4H-1,2,4-三唑-3-基]苯胺(DPPTA)为辅助配体,合成了含有三苯胺-三唑双极性结构单元的橙红光阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物[(npy)2Ir(DPPTA)]PF6.该配合物的热分解温度高达345℃,从20℃升温到100℃时,相对发光强度衰减28.0%,发光颜色稳定.其所含的双极性结构单元使其能有效地吸收GaN芯片的蓝光(λem,max=455 nm),进而可被蓝光高效激发.以GaN蓝光芯片作为激发光源,[(npy)2Ir(DPPTA)]PF6为下转换发光材料,可以制得橙红光LEDs;进一步与黄光材料Y3Al5O12∶Ce3+(YAG:Ce3+)联用,可以制得高效的中性白光和暖白光LEDs.

一个新颖阳离子型铱(Ⅲ)配合物的合成及其力致发光变色性能研究

以2-苯基吡啶(ppy)为主配体,N,N-二苯基-4-(4-苯基-5-(吡啶-2-基)-4H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺(DPPTA)为辅助配体,合成了阳离子型铱(Ⅲ)配合物[(ppy)2Ir(DPPTA)]PF6.该配合物具有高对比性的力致发光变色性能,最初从CH_(2)Cl_(2)溶液中析出制得时发绿光,最大发射波长(λem,max)为525 nm,经研磨后发黄光(em,max=576 nm),经CH_(2)Cl_(2)熏蒸后发黄绿光(λem,max=531 nm).研磨和熏蒸所致的发光变色可多次循环,2种状态下各自的发光颜色稳定,λem,max相差高达45 nm.[(ppy)_(2)Ir(DPPTA)]PF_(6)的发光变色性能对受力和有机溶剂熏蒸敏感,但对温度变化并不敏感,这一点与很多已报道过的力致发光变色材料不一样.

二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂（Ⅱ）配合物

以1,10-邻菲罗啉为辅助配体,设计合成了3个二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅰ~Ⅲ。系统研究了配合物的光物理、电化学及氧传感性能。结果表明:在2-(4-二苯氨基)苯基吡啶的吡啶环的5位引入不同基团,可实现铂(Ⅱ)配合物的发光波长在544~583 nm之间调控。其中,在吡啶环的5位引入三氟甲基的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅲ的最大发射波长为583 nm。氧敏感性能测试结果表明,配合物Ⅲ的氧敏感性能显著提升,其在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中的I0/I2.17值为6.4。

含有咔唑-噁二唑双极性单元的阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物的合成及其发光性能

合成了一个新颖的含有咔唑-噁二唑双极性单元的阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物[(CPPO)Ir(ppy)2]PF6(CPPO:2-(4-(3-(9-(2-乙基己基)-9H-咔唑-3-基)-1-(吡啶-2-基甲基)-1H-吡唑-5-基)苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑;ppy:2-苯基吡啶).并对其紫外-可见吸收、光致发光和热稳定性进行了研究,结果显示该配合物固态时可被蓝光激发,其热分解温度为270℃,可适用于发光二极管、发光电化学池等发光器件.

一个新颖多功能阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物的合成及性能研究

合成了1个包含多个有机功能基团的新颖阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物,功能基团具体包括咔唑、1,2,4-三唑、1,10-菲啰啉和噁二唑等载流子传输功能基团,以及2-乙基己基、叔丁基等提升溶解性和成膜性的功能烷基.该配合物的CH _(2)Cl_(2)溶液(1.0×10^(-5 )mol/L)主要发射最大波长(λem,max)为527 nm的绿光,其粉末主要发射λem,max为554 nm的黄绿光.电化学测试显示其最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)的能级分别为-5.66和-3.00 eV,相应能隙宽度(E_(g))为2.66 eV,且具有较高的电化学氧化还原稳定性.其热分解温度(T_(d))和玻璃化转变温度(T_(g))分别高达383和187℃,具有较高的热稳定性.总的结果显示该配合物可适用于发光电化学池、有机/无机发光二极管等多个发光领域.

一种新型阳离子铱配合物的合成、晶体结构及光物理性能测试

以2−(对甲苯基)吡啶为环金属主配体,4,4′−二叔丁基−2,2′−联吡啶为辅助配体,合成出了一种新型阳离子型铱配合物[Ir(mppy)2(dtbbpy)]PF_(6)(mppy=2−(对甲苯基)吡啶,dtbbpy=4,4′−二叔丁基−2,2′−联吡啶).其结构通过元素分析、核磁共振谱、质谱、红外光谱进行了表征,并测试了单晶结构.研究了其光物理性能,同时考察了它的热稳定性.结果表明,配合物为单斜晶系、P121/c1空间群;它在二氯甲烷溶液中为黄绿光发射,最大发射波长为566 nm.

基于双羧酸配体构筑的Zn(Ⅱ)配合物的合成及表征

以半刚性吡啶鎓两性离子型双羧酸配体3-羧基-1-(4-羧基苄基)-5-甲基吡啶-1-鎓(H2LCl)为简单连接体,与Zn(Ⅱ)离子,在H2O/EtOH(体积比1∶2)的混合溶液中成功的构筑出一例离子型配合物,即[ZnL2]·2H2O。X-射线单晶结构分析出该配合物是一条一维链结构,属于三斜晶系P-1空间群。有机配体中吡啶环和苯环之间的—CH2—基团的作用,使得吡啶环和苯环之间存在角度为111.2°的二面角,有利于产生分子间作用力和π-π堆积作用,使得一维链堆叠成为三维超分子。

一种联吡啶类铱配合物的合成及光物理性能测试

以2-(2,4-二氟苯基)吡啶为主配体,2,2’-联吡啶为辅助配体,设计合成出了一种联吡啶铱配合物[Ir(dfppy)_(2)(bpy)]PF_(6)(dfppy=2-(2,4-二氟苯基)吡啶,bpy=2,2’-联吡啶)。通过元素分析、质谱、核磁共振谱、红外光谱和X射线单晶测试表征了配合物的化学结构,通过光致发光光谱和紫外可见光谱研究了配合物的光物理性能。结果表明,配合物的最大发射波长为515 nm,发光颜色为绿光。

系列Ni-Ln(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及光物理性质[Ln(Ⅲ)=Tb,Eu,Nd]

采用水热合成法,得到3种Ni-Ln(Ⅲ)[Ln(Ⅲ)=Tb,Eu,Nd]配合物[Tb2(C6H5COO)8][Ni(phen)3].4H2O(1);[Eu2(C6H5COO)8][Ni(phen)3].4H2O(2);[Nd2(C6H5COO)8][Ni(phen)3].4H2O(3).所合成的这3种配合物结构基本相同,均为离子型配合物.在配阴离子中,每个Ln(Ⅲ)离子与8个羧基氧配位,生成双核配离子.在配阳离子中,Ni与phen配位,形成了畸变的八面体构型.对这3种配合物的单晶进行了X-射线衍射分析,确定了晶体结构,它们有相似的结构.同时对配合物紫外吸收光谱(UV-VIS-NIR),红外(IR)光谱和荧光(FP)光谱进行了测定和分析指认.

一种喹啉类铱配合物的合成及光物理性能研究

以2-(3,5-二甲基苯基)喹啉(dmpq)为主配体,4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶(dtbby)为辅助配体,合成出一种新型离子型铱配合物[Ir(dmpq)2(dtbbpy)]PF6。通过元素分析、质谱、核磁共振谱(^(1)H和^(13)C)、红外光谱和单晶X射线衍射表征了配合物的组成和化学结构,通过光致发光光谱和紫外可见光谱研究了配合物的光物理性能,通过热重分析测试了配合物的热稳定性。结果表明,所合成的苯基喹啉类铱配合物呈稍微扭曲的八面体配合物,其发射波长为587 nm,热分解温度为380℃,具有足够的热稳定性,是一种潜在的黄光材料。

新型铱配合物[Ir(dmpq)2(Br2bpy)]+PF-6的合成、晶体结构及光物理性能测试

以喹啉类化合物为环金属配体,4,4′-二溴-2,2′-联吡啶为辅助配体成功合成出了一种新型离子型环金属铱配合物:[Ir(dmpq)2(Br2bpy)]+PF-6(dmpq=2-(3,5-二甲苯基)喹啉,Br2bpy=4,4′-二溴-2,2′-联吡啶)。配合物的结构通过元素分析、核磁共振谱、红外光谱、质谱进行了表征,并测试了单晶结构。并通过紫外-可见吸收、荧光光谱,对配合物的激发态进行了讨论,同时考察了配合物的热稳定性。结果表明配合物为单斜晶系、空间群为P21/n;配合物在溶液状态下为红光发射,最大发射波长为649 nm。