离子基碳－氧键断裂能量的研究（Ⅱ）──负离子基的键能

合成了３个系列芳香类含碳一氧键的化合物，用循环伏安法测定了相关的氧化还原电势，通过热力学循环首次估测了负离子基的碳—氧键的断裂能量（ΔＨ（ｃｌｅａｖ）［Ｃ－Ｏ］（·－））．结果表明：得到１个电子形成负离子基可以活化碳—氧键．这与具有相同结构的正离子基的情况是一致的，但其活化程度略小．相关分析表明：ΔＨ（ｃｌｅａｖ）［Ｃ－Ｏ］（·－）ｖｓ（ΔＥ（ｒｅｄ）［Ｃ－Ｏ］＋ΔｐＫａ［ＨＡ］）和ΔＨ（ｃｌｅｓｖ）［Ｃ－Ｏ］（·＋）ｖｓ．（ΔＢＤＥ－ΔＥ（ｏｘ）［Ｃ－Ｏ］）均呈线性．讨论了负离子基和正离子基及其母体化合物中键的特征，并与文献中有关的键能数据进行了比较。

甲氧基甲苯阳离子基的形成及反应研究

通过对一些甲氧基甲苯化合物与过硫酸铵、全氟酰基过氧化物的热反应，以及与三氟甲基苯基酮在紫外光照下反应的研究，发现这些反应的速率及其生成的产物在很大程度上取决于取代甲苯的结构、氧化剂的性质和反应条件。

超氧负离子基研究——无水乙腈中超氧负离子基的稳定性及其捕获

考察了影响无水乙腈中超氧负离子基(O■)稳定性的因素,发现氧促使乙腈中 O■浓度迅速减小,通过产物鉴定和 UV 动力学分析提出氧促 O■与乙腈反应的可能机理.研究了 O■与2,2,6,6-四甲基-4-羟基-N-溴哌啶(NB)的反应,表明 NB 可望成为非水溶剂中 O■的专一捕获剂.

超氧负离子基与槲皮素的反应

氧的浓度超过正常值会引起毒性效应。超氧负离子基(O_2^(?))作为生物体内代谢产生的一种活性中间体,在发现超氧化物歧化酶(SOD)是其专一清除剂后,引起人们广泛的兴趣,并对 O_2^(?)与人类的某些疾病和癌症的关系进行了研究。由于·OH、~1O_2和 HO_2等也是高活性的物质,有人认为在研究 O_2^(?)的毒害效应时,不应忽视这些由 O_2^(?)可衍生出来的活性氧。为阐明 O_2^(?)在生物体内的作用,还需对 O_2^(?)化学作更多更深入的基础工作。黄酮类化合物是一大类重要的有生化意义的化合物。

苯乙酮缩氨脲类化合物及其正负离子基的氮氢键的断裂能

本文利用热力学循环原理,由苯乙酮缩氨脲类化合物的酸性解离常数[pKa(HA)]和相应的氧化还原电位[E_(ox)(HA), E_(rd)(HA)和E_(ox)(A^-)]求得了表征自由基热力学稳定性的均裂键能(BDE)及反映正负离子基断裂方式与能量的pK_a(HA^+),BDE(HA^-),△G_(H-)(A),对所得结果的取代基效应进行了讨论.

硝基苯阴离子基的ESR谱的研究

本文研究了在不同pH值的水溶液中电化学还原产生的硝基苯阴离子基的ESR谱。随pH值下降,硝基苯阴离子基的ESR谱由54条线变为36条线。这种变化主要是硝基苯分子与其阴离子基之间电子交换速度增大,ESR谱线增宽,谱分辨率下降造成的。谱的理论模拟也证明了这一点。交换速度常数在强碱介质中约为3.3×10~6s^(-1)·mol^(-1)·dm^3。

呋喃与掩蔽的邻位苯醌阳离子基的Diels-Alder反应的理论研究

用密度泛函理论中的BhandhLYP方法在 6 31G基组的水平上研究了呋喃与掩蔽的邻位苯醌阳离子基的Diels Alder加成反应机制 .研究结果表明该反应是一个分步反应 ,经历了 1个络合物 ,1个中间体和 2个过渡态 .该反应的决速步为第 1步 ,其活化位垒ΔE =79.16kJ·mol- 1.该反应有 2个特点 :①在所有的驻点中反应物的能量是最高的 ,因此决定了在反应的开始会先生成一个能量比较低的络合物 ;②传统上多用作双烯的呋喃在该反应中扮演了亲双烯体的角色 ,而掩蔽的邻位苯醌阳离子基则作为双烯体参与反应 .

CH^+,NH^+和OH^+自由基离子基态与低激发态结构与性质

用密度泛函理论在B3LYP/aug-cc-pVTZ理论水平上计算研究CH+,NH+和OH+自由基离子基态与低激发态的结构与势能函数,导出了分子的光谱数据.结果表明,CH+,NH+和OH+自由基离子基态分别为X1Σ,X2Σ和X3Σ,基态与低激发态的势能函数均可用Murrell-Sorbie函数来表达.CH+自由基离子低激发态a3Σ和5Σ,NH+自由基离子低激发态a4Σ,OH+自由基离子低激发态a1Σ和5Σ的绝热激发能分别为0.909,7.758,0.207,3.104和5.527 eV.

第十一届等离子基离子注入与沉积国际会议征稿通知

第十一届等离子基离子注入与沉积国际会议（The 11th International Workshop on Plasma-Based ion implantation ＆ deposition, PBII＆D 2011）将于2011年9月8～12日在我国哈尔滨举行，同时举行产品展览。欢迎广大科研工作者积极投稿，同时欢迎各参展单位联系展览。会议组织单位为哈尔滨工业大学和先进焊接与连接国家重点实验室等。

第十一届等离子基离子注入与沉积国际会议通知

第十一届等离子基离子注入与沉积国际会议（简称PBII＆D2011）将于2011年9月8～12日在我国黑龙江省哈尔滨市召开，同时举行相关产品的展览。会议由哈尔滨工业大学和先进焊接与连接国家重点实验室进行组织。

第十一届等离子基离子注入与沉积国际会议征稿通知

第十一届等离子基离子注入与沉积国际会议（The 11th International Workshopon Plasma—Based ion implantation ＆ deposition，PBII＆D2011）将于2011年9月8—12日在我国哈尔滨举行，同时举行产品展览。欢迎大家积极投稿，同时欢迎各参展单位联系展览。会议组织单位为哈尔滨工业大学和先进焊接与连接国家重点实验室等。

第十一届等离子基离子注入与沉积国际会议征稿通知

第十一届等离子基离子注入与沉积国际会议（The 1 lth International Workshop on Plasma-Based ionimplantation ＆ deposition, PBII＆D 2011）将于2011年9月8-12日在我国哈尔滨举行，同时举行产品展览。欢迎大家积极投稿，同时欢迎各参展单位联系展览。会议组织单位为哈尔滨工业大学和先进焊接与连接国家重点实验室等。

添加银离子基抗菌剂的擦拭巾

由于一些公司在为非织造布类产品寻找创新特色，因此已经出现了几十年的抗菌技术因其可以为最终用户带来实实在在的好处，而迅速地得到重视。在现有抗菌技术与非织造布类产品最明显的特点之间寻找平衡是这类产品生产商面临的挑战。通常，像厨用擦拭巾、清洁用擦拭巾或纸尿裤这些供消费者使用的非织造布类产品似乎非常适合采用抗菌技术，但从成本上考虑却不符合产品用即弃的属性。然而，

水溶剂环境下Eda酮式异构体消除超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理

该文在M06-2X/SMD/6-311+G(d,p)水平上,研究了在水溶剂环境1 atm压力和310.15 K温度下Eda酮式异构体与超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理.研究发现:Eda酮式异构体与O^(-)_(2)·的反应有抽H、加成以及单电子转移3种方式.反应势能面研究表明:抽H反应的自由能垒为38.0~176.1 kJ·mol^(-1),优势通道是O^(-)_(2)·抽取杂环H,反应能垒为38.0~41.0 kJ·mol^(-1).加成反应的自由能垒为84.2~196.6 kJ·mol^(-1),优势通道是O^(-)_(2)·加成到杂环与甲基相连的C原子上,反应能垒为84.2 kJ·mol^(-1).单电子从Eda酮式异构体向O^(-)_(2)·转移的反应的能垒为409.2 kJ·mol^(-1),该反应不能实现.研究结果表明:在水溶剂环境下Eda酮式异构体可通过提供杂环H以及甲基邻位C与自由基加成2种途径消除O^(-)_(2)·.

长期施用化肥对南方稻田土壤酸化和盐基离子损失的影响

【目的】利用长期定位试验评估氮、磷、钾化肥配施对土壤酸化程度、交换性铝产生量和盐基离子损失量的影响,为维持土壤健康生产和农田可持续利用提供依据。【方法】采用始于1984年的肥料长期定位试验,选取不施肥(CK),磷钾肥配施(PK)、氮磷肥配施(NP)、氮钾肥配施(NK)和氮磷钾肥配施(NPK)5个处理,采集每个处理的0—10、10—20、20—40和40—60 cm土层土样,分析土壤pH、交换性酸、交换性盐基离子总量、交换性盐基离子累积量、酸碱缓冲容量和酸化速率等指标。【结果】经过连续33年不同施肥处理的定向培育后,CK、PK、NP、NK和NPK处理0—20 cm土层pH较试验前分别下降0.82、0.91、1.13、0.8和1.19个pH单位,导致表层土壤明显酸化,酸化速率分别达到了1.10、1.22、1.46、1.13和1.58 kmol·hm^(-2)·a^(-1)。与CK处理相比,NP和NPK处理的0—40 cm土层显著酸化,土壤pH分别下降0.28—0.38和0.35—0.46个单位,土壤交换性酸分别增加了35.5%—110.0%和30.4%—120.5%,特别是交换性铝分别增加56.2%—157.6%和73.7%—189.8%,土壤交换性盐基离子总量分别减少6.3%—14.9%和9.9%—13.2%,盐基饱和度降低2.9—14.9和2.6—15.4个百分点;NK处理的0—20 cm土层略有酸化,土壤交换性酸增加53.5%—55.0%,盐基饱和度降低6.0—7.1个百分点;PK处理的0—60 cm土壤酸化均不明显,土壤交换性酸增加和交换性盐基离子总量减少差异均不显著。【结论】长期施化肥对土壤酸化程度和盐基离子损失量的影响表现出明显差异。其中,NPK和NP长期处理加剧土壤酸化进程,且酸化深度到达40 cm,盐基离子损失量和交换性铝的产生量大幅增加,初步估算施用化肥导致土壤pH降低1个单位,土壤交换性盐基离子的损失量约是土壤交换性酸增加量的一倍左右;长期磷钾配施、氮钾配施对土壤酸化的影响较小,盐基离子损失量和交换性铝增加量相对较少。

采用二氧化氯消毒水时添加咪唑基离子液体对黄铜缓蚀作用的研究

[目的]采用二氧化氯(ClO_(2))对水进行消毒时常常面临黄铜件腐蚀问题,寻找适宜的缓蚀剂具有重要意义。[方法]通过静态挂片试验、动电位极化曲线测试、腐蚀形貌观察及产物成分分析,研究了在ClO_(2)溶液中添加1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐(BMIMAc)或1-丁基-3-甲基咪唑溴盐(BMIMBr)对H62黄铜的缓蚀效果,并通过密度泛函理论(DFT)计算及分子动力学(MD)模拟探讨了两种咪唑基离子液体对黄铜的缓蚀机理。[结果]在ClO_(2)溶液中添加BMIMAc或BMIMBr都能够在一定程度上抑制黄铜的腐蚀,并且缓蚀效率随着BMIMAc或BMIMBr浓度的增大而升高,BMIMAc的缓蚀效果优于BMIMBr。BMIMAc和BMIMBr都属于抑制阴极反应的阴极缓蚀剂,二者在黄铜表面的吸附都遵循Langmuir等温模型。BMIMAc和BMIMBr都能够以平行排列的方式吸附在黄铜表面,生成阻止黄铜与腐蚀溶液接触的吸附膜,从而减缓腐蚀。[结论]在采用ClO_(2)消毒水的过程中添加适量BMIMAc或BMIMBr都能够对黄铜起到有效的缓蚀作用。