乳化条件及扩链方式对阴离子脂肪族水性聚氨酯乳液及其涂膜性能的影响

以聚酯多元醇、4 ,4’ -二环己基甲烷二异氰酸酯和二羟甲基丙酸为原料 ,采用预聚物混合工艺合成水性聚氨酯分散体 ,研究了中和方式、乳化条件和扩链方式对乳液及其涂膜性能的影响 ,确定了最佳乳化条件。

硬段含量对脂肪族阴离子水性聚氨酯性能的影响

以异佛尔酮二异氰酸酯和聚酯多元醇为主要原料,用预聚混合法合成了一系列硬段含量不同的脂肪族阴离子水性聚氨酯纳米乳液。通过FTIR、GPC、DSC等,研究了硬段含量对产品结构和性能的影响。结果表明,随着硬段含量增加,乳液平均粒径逐渐增大但仍小于100nm,粒径分布逐渐变宽;分子结构中成氢键的脲键增多;数均相对分子量略有增加;DSC分析表明软段玻璃化温度向低温漂移,而硬段玻璃化温度向高温漂移,说明两相微相分离程度增加。硬段含量为30%时胶膜拉伸强度最高达52MPa,而断裂伸长率随硬段含量增加从2250%急剧减小到863%。耐水性在硬段含量最高时最佳。

阴离子水性脂肪族聚氨酯复鞣填充剂的合成

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、单硬脂酸甘油酯、聚乙二醇10 0 0 (PEG10 0 0 )和二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,合成了一种稳定性好的新型脂肪族阴离子水性聚氨酯复鞣填充剂。该复鞣剂具有良好的复鞣填充性能,经其复鞣后的革粒面平整、紧实,手感丰满、有弹性,有一定的防水性,无败色效应,耐光性良好。主要讨论了加料方式、反应温度、单硬脂酸甘油酯的用量、比值、羧基含量以及中和剂的种类对产品性能的影响。

二元铜族团簇负离子催化CO氧化反应机理

用密度泛函理论B3LYP方法研究了二元铜族团簇负离子AuAg-,AuCu-和AgCu-催化CO氧化反应的详细机理.计算结果表明:CO在混合团簇中的吸附位顺序为Cu>Au>Ag;O2也优先吸附到Cu上,其次为Ag,最难的为Au;另外,O2分子较CO分子易于吸附到混合团簇上.CO氧化反应有三条反应通道,在热力学和动力学上均容易进行.AuAg-团簇催化CO氧化反应的最优反应通道为CO插入AuAgO2-中的Ag―O键形成中间体[Au―AgC(O―O)O]-,然后直接分解形成CO2和AuAgO-,或另一个CO分子进攻中间体[Au―AgC(O―O)O]-形成两分子的CO2和AuAg-.而AuCu-和AgCu-催化CO氧化反应的最优反应通道为CO和O2共吸附到团簇上,然后形成四元环中间体,最后四元环中间体分解形成产物或另一个CO分子进攻四元环中间体从而形成产物.第二个CO分子的协同效应不明显.AuAg-和AuCu-对CO氧化反应催化活性强于Au2-团簇,因此,Ag和Cu掺杂可以提高金团簇的催化活性,与之前实验研究结果一致.

第ⅡA族阳离子改性Pt/HY后的催化性能

Pt/HY本身具有较强的酸性和加氢脱氢活性 ,但在烷烃和环烷烃的芳构化中 ,由于酸性过强往往易发生裂解生成较小的的分子。用第ⅡA族阳离子改性Pt/HY得Pt/MgHY、Pt/CaHY、Pt/SrHY和Pt/BaHY ,使催化剂的酸性得到调节、影响Pt的加氢脱氢性能 ,从而改变原催化剂的催化性能。用脉冲微反考察了改性前后样品对正已烷、甲基环戊烷和环已烷的催化性能。在 30 0℃反应时 ,改性后的样品使反应物的异构化和芳构化活性均下降 ,高温时 ,改性后的样品活性增加 ,其中Pt/SrHY和Pt/BaHY比较明显。 5 0 0℃时 ,Pt/SrHY对正已烷生成C6异构体和芳烃的产率较高 ,用Ca2 + 、Sr2 + 、Ba2 + 改性的样品对环已烷脱氢生成芳烃有较高的活性。 40 0℃时 。

NaCl晶体中氧族离子稳定的(F_2^+)H心

描述了掺氧族离子（Ｏ２－，Ｓ２－，Ｓｅ２－）ＮａＣｌ晶体中（Ｆ＋２）Ｈ心的制备过程，报道了氧族离子稳定的（Ｆ＋２）Ｈ心的吸收光谱和发射光谱，测量了这些（Ｆ＋２）Ｈ心的室温避光稳定性。研究表明，氧族离子对Ｆ＋２心的稳定作用顺序为Ｏ２－＜Ｓｅ２－＜Ｓ２－，而受这三种离子扰动的（Ｆ＋２）Ｈ心的光谱峰位相对于纯Ｆ＋２心的移动大小亦为这一顺序。这一顺序与它们相应元素的电子亲合能顺序相同（分别为１．４７，２．０２，２．０７ｅＶ）。从而，纠正了根据离子大小为预测的结果Ｏ２－＜Ｓ２－＜Ｓｅ２－。本文结果对（Ｆ＋２）Ｈ色心激光晶体材料的研究具有指导意义。研究还表明，随着离子半经的增大，生长出优质的掺杂晶体越来越困难。

金属—血清白蛋白的结构研究──Ⅶ配位环境对锌族离子—血清白蛋白结构的影响

本文研究了等离子点附近锌族离子—ＨＳＡ或—ＢＳＡ体系的紫外光谱，与生理ｐＨ下的结果进行了比较，用配位微环境的差异进行了讨论。

第一主族阳离子-苯复合物相互作用的理论研究(英文)

运用从头算MP2和密度泛函B3LYP方法,在6-311++G**基组水平上对第一主族阳离子-苯复合体系的构型进行了自由优化,并定义阳离子位于苯环正上方。频率计算表明为合理构型,复合物的键长、原子电荷、分子轨道成份、前沿轨道能等表明,碱金属阳离子与苯的作用包含p-π和s-π作用方式,阳离子与苯结合时电子从苯向阳离子转移,形成电荷转移复合物,与氢键的结合方式相似。M+…benzene and benzene…M+…benzene复合物的红外光谱特征频率分别位于120~740cm-1和140~890cm-1,为阳离子垂直于环平面上作来回振动,其红外光谱振动频率随Li、Na、K向长波方向红移,并红外强度随Li、Na、K降低。

2-皮考胺树脂的合成及对金和铂族离子的吸附性

前文已报道了一些含杂环功能基树脂对贵金属离子的吸附性。本文按下列反应式合成了大孔型2-皮考胺树脂(2-picolyl amine resin):

过渡族离子掺杂尖晶石微晶玻璃的研究进展

介绍了各类过渡族离子掺杂尖晶石微晶玻璃的制备方法,概述了各类过渡族离子掺杂尖晶石微晶玻璃的光学性能及其研究进展,重点分析了该类材料的可饱和吸收、近红外宽带发光和可见发光等性能,并指出改进制备工艺、提高掺杂过渡族离子在晶相中的比例、调控晶相与玻璃相的折射率匹配减少光散射作用等将是过渡族离子掺杂尖晶石微晶玻璃未来研究的主要方向。

过渡族金属离子掺杂改性纳米二氧化钛光催化性能研究进展

随着环境污染的日益加剧,光催化技术可利用自然光降解大气或水体中的污染物,是解决环境污染问题最有效的手段之一。二氧化钛(TiO2)因具有光催化活性高、稳定性好及无毒等优点,应用前景较好;但TiO2的带隙过宽且光生电子与空穴易复合,在光催化领域的应用受到限制。对TiO2进行掺杂改性并开发具有特殊结构的材料是目前光催化研究的热点。综述了近年来国内外在过渡族金属离子掺杂改性纳米二氧化钛光催化性能方面的研究进展,分析和比较了不同类型过渡族金属离子掺杂对TiO2晶体结构及光催化性能的影响,并对其作用机理进行了讨论,评价了影响掺杂纳米TiO2光催化性能的关键因素,同时针对过渡族金属离子掺杂改性存在的问题提出了建议,为纳米TiO2光催化技术的发展提供参考。

晶体场中铁族离子的轨道分裂

用群论和量子力学的方法，推断铁族离子的３ｄ轨道在不同对称性的晶体场中的分裂，进而讨论３ｄ电子在分裂轨道上的分布以及分裂能．再从３ｄ轨道的分裂出发，由量子力学计算有关能级和跃迁的吸收谱的结果，可得到矿物某些性质的微观机制的信息，如矿物颜色的多色性的原因等。

计算晶体中过渡族离子能谱的不可约张量方法

分析了文献〔10〕的广义Wigner-Eckart定理有关公式及Ⅴ_c使αL混杂而得的混合态波函数的特点,推导出四条推论及有关结果,使混合态矩阵元的计算简化为未混态矩阵元的计算;或使一对八面体场项间的全部非零混合态矩阵元的计算基本上简化为一个混合态矩阵元的计算.

新型脂肪族磺酸基强酸型阳离子交换树脂的合成

以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为单体、CuCl/N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为催化体系,氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl)为大分子引发剂,经原子转移自由基聚合反应(ATRP),于微球表面接枝聚脂肪族磺酸(PAMPS)链段获得脂肪族磺酸基强酸性阳离子交换树脂(PS-g-PAMPS)。考察了反应温度、溶剂体系、pH值、催化剂、反应时间等条件对接枝反应的影响,在优化的反应条件下,使用氯乙酰基担载量为3.82 mmol g 1的PS-acyl-Cl,10 h可获得担载量为1.99 mmol g 1的PS-g-PAMPS。产物经过红外,元素分析表征。该PS-g-PAMPS较传统的磺酸基树脂有较长的手臂长度,位阻小,易于和其它物质反应,TG分析显示具有很好的热稳定性。

LC-MSMS及离子簇技术分析鉴定盐酸戊乙奎醚外消旋体在大鼠体内的代谢产物

目的 研究盐酸戊乙奎醚外消旋体在大鼠体内的代谢产物。方法 健康大鼠同时等量im盐酸戊乙奎醚外消旋体及其氘标盐酸戊乙奎醚 ,收集尿样并处理。用LC MS MS ,GC MS ,FAB MS及氘标离子簇示踪技术分析鉴定盐酸戊乙奎醚在大鼠体内的代谢产物。结果 共检测到 8个代谢产物 ,分别为原形环戊基上的单氧化产物 (M1与M1 )、原形环戊基上的单羟基化产物 (M2与M2 )、原形环戊基间位上的氧化羟基化产物 (M3与M3 )及原形环戊基与奎宁环上的羟基化产物 (M4与M4 )。其中 ,M1与M1 ,M2与M2 ,M3与M3 及M4与M4 互为异构体。结论此法为临床合理用药及新抗胆碱能手性药物研究提供有价值的信息。

日生产脂族离子型液体产品

日本关东化学公司最近加快发展离子型液体(ionic liquid)的业务．于2004年9月在市场上已开始销售脂族离子型液体产品，这是它首次应用在工业上。产品主要应用于新一代的蓄电池材料。上述产品TMPA TFSI和PPB TFSI是由以松本为首的日本国家高级工业科技研究所(AIST)的研究人员开发而成，

桔梗素D通过下调成纤维细胞TRPC6表达改善小鼠肺纤维化

目的探究桔梗素D(PD)对肺纤维化的影响及其机制。方法博来霉素(BLM)气道内滴入构建C57BL/6J小鼠肺纤维化模型,再予PD(10 mg/kg)灌胃,28 d后处死小鼠。分组如下:对照组(control)、BLM(10 mg/kg)模型组、BLM(10 mg/kg)+PD(10 mg/kg)组。肺组织石蜡切片HE染色、免疫组化和天狼星红染色评估小鼠肺组织纤维化程度和瞬时受体电位离子通道亚族C成员6(TRPC6)的表达与分布。Westernblot检测肺组织α-平滑肌肌动蛋白(α-SMA)的表达水平。小鼠原代肺成纤维细胞体外培养,分别用PD、TRPC6抑制剂醋酸落叶松酯(LA)预处理后加入转化生长因子-β1(TGF-β1)刺激细胞,根据加入的TGF-β1和PD浓度不同分组如下:control组、TGF-β1(10 ng/mL)组、PD(2.5μmol/L)+TGF-β1组、PD(5μmol/L)+TGF-β1组和PD(10μmol/L)+TGF-β1组,LA处理分组如下:control组、TGF-β1(10 ng/mL)组和LA(10μmol/L)+TGF-β1组,测定细胞存活率、collagenⅠ、α-SMA和TRPC6的表达水平、活性氧(ROS)生成水平、线粒体膜电位、细胞增殖能力等指标。利用网络药理学方法结合文献分析PD作用于肺纤维化可能通过的机制。结果PD可明显减轻BLM诱导小鼠模型的肺部纤维化程度、减少α-SMA表达(P<0.05)。CCK-8结果显示PD、TGF-β1和LA的最适宜刺激浓度分别是10μmol/L、10 ng/mL和10μmol/L;5-乙炔基-2'-脱氧尿苷(EdU)染色结果显示PD能够有效抑制肺成纤维细胞增殖;2,7-二氯荧光素二乙酸酯(DCFH-DA)染色显示PD能有效减少TGF-β1诱导的细胞ROS生成(P<0.0001);线粒体膜电位检测(Jc-1染色)结果显示PD能有效缓解TGF-β1诱导的细胞线粒体膜电位下降(P<0.001);蛋白电泳结果显示PD能显著抑制TGF-β1诱导的α-SMA和collagenⅠ的表达(P<0.05)。网络药理学结合文献分析发现PD可能通过TRPC6作用于肺纤维化。免疫组织化学结果显示PD明显减轻了BLM诱导的肺组织TRPC6表达。蛋白电泳结果显示PD可明显抑制TGF-β1诱导的TRPC6表达(P<0.05);使用LA可明显抑制细胞TRPC6、α-SMA、collagenⅠ的表达(P<0.05)。结论PD可降低小鼠肺纤维化,其机制可能与下调TRPC6并减少ROS产生有关。

H_3^+团簇离子的实验研究

报道了H+ 3 离子通过碳膜后 ,在其中产生的各种微量产物的测量结果 ,讨论了离子与碳膜作用中的电荷交换过程 ,分析了这些微量产物的形成机理 ,证明在产物的形成中电荷交换过程起关键作用 ,研究了离子与碳膜作用中的团簇效应和尾流效应 .

Au_nS_m^-原子簇离子的激光产生及其质谱研究

以高能量密度的脉冲激光束在高真空中溅射金粉与硫粉的混合物 ,产生了丰富的金 -硫二元原子簇负离子 Aun S- m( n=1～ 2 0 ,m=1～ 1 1 ) ,并记录了它们的飞行时间质谱 ;随着簇离子的逐渐增大 ,其组分子中硫的相对含量逐渐减少 ,对于成簇的金原子可能相互成键 ,构成簇离子的核心 ,所含金原子数 n相同的各簇离子大多符合统计分布曲线 。

3d^5金属离子共掺杂NaYF4:Yb,Er纳米晶的上转换发光

采用水热法制备了Mn^(2+)/Fe^(3+)共掺杂的NaYF_4上转换纳米晶,通过改变掺杂浓度来调控晶相、晶粒尺寸以及上转换荧光发射强度。以Fe^(3+)共掺杂的上转换纳米晶为晶核,通过改变反应时间来调控SiO_2壳厚度,观察到上转换荧光发射强度在反应4 h的条件下出现最大值。Mn^(2+)/Fe^(3+)共掺杂的上转换纳米晶样品整体上转换荧光强度分别提高到3.7倍和4.5倍,同时Fe^(3+)共掺样品的红色上转换荧光增强近7倍。基于近红外980 nm激光激发下的稳态光谱研究,提出Yb^(3+)-过渡族离子和Er^(3+)之间的能量传递以及晶场对称性的改变引起了这种增强效应,随着过渡族离子掺杂浓度的增加,过渡族离子之间的交换相互作用导致上转换荧光的猝灭。