离子色谱-串联质谱法分析环境水体中痕量人工甜味剂

人工甜味剂被广泛使用并且在环境中持久存在,因此可能成为生活废水污染地表水体及地下水的有力证据。人工甜味剂作为一种新型示踪剂,对其在环境水体中的分析方法的灵敏度和抗干扰能力提出了更高的挑战。本研究采用离子色谱-三重四极杆串联质谱负离子模式实现了4种人工甜味剂的分离检测。经对比考察,采用细内径（2 mm）离子色谱柱（AS19-2 mm）既缩短了保留时间又提高了分离度;采用60 mmol/L Na OH等度洗脱,既实现了简便操作,又克服了传统的反相分离试剂及缓冲盐对离子化效度的负面影响;采用默克固相萃取柱（Merk Li Chrolut EN 200 mg 3 m L）对酸化水样（p H〈2.0）进行富集,固相萃取柱活化条件为依次加入2 m L甲醇与2 m L水,并采用2 m L甲醇;采用外接水柱后抑制法进一步提高了灵敏度、降低了检测背景值,抑制器电流为75 m A;统一采用多反应监测负离子模式实现了安赛蜜、糖精钠、甜蜜素及三氯蔗糖4种人工甜味剂的同时采集与检测,检出限均在5.0 ng/L以下,不同基质环境样品的加标回收率可控制在65%~120%之间。本方法简便、干扰少、检出限低,既适合于不同基质环境水样的日常分析监测,又适合于地下水污染的示踪研究。

离子色谱-串联质谱法检测茶叶中的高氯酸盐

建立了离子色谱-串联质谱检测茶叶中高氯酸盐的分析方法.选用高容量、强亲水性的IonPac AS2 0阴离子 交换柱（2 mm）进行分离,以淋洗液自动发生器在线产生的70 mmol/L 氢氧化钾为淋洗液等浓度淋洗, TSQ Quantiva三重四极杆质谱仪作检测器,采用电喷雾电离源负离子（ E S r ）模式、多反应监测（ MRM）模式进行分析, 内标法定量.结果表明,高氯酸盐在0. 02-10. 0 μg/L 范围内线性关系良好,相关系数（ r ）为 0. 999 1,定量限为2 μg/kg.运用该方法测定5种茶叶中的高氯酸盐,加标回收率为87.3%-112.2%.该方法具有操作简单、专属性 强、灵敏度高等优点,可满足茶叶中高氯酸盐的检测要求.

基于Captiva EMR-Lipid净化的婴儿配方乳粉中氯酸盐和高氯酸盐的离子色谱-串联质谱测定

建立一种非抑制型离子色谱-串联质谱测定婴儿配方奶粉中氯酸盐和高氯酸盐的方法。样品使用纯水溶解,乙腈沉淀样品中蛋白质。蛋白沉淀离心后的上清液使用脂质去除产品CaptivaEMR-Lipid进行除脂净化。方法使用0.7 mol/L甲胺溶液和乙腈作为流动相,IonPac AS16离子色谱柱作为分析柱,使用电喷雾离子源、负离子多反应监测模式进行检测,内标法定量。氯酸盐在质量浓度5~200μg/L范围内线性良好,其相关系数大于0.999。高氯酸盐在质量浓度1.25~50μg/L范围内呈现良好的线性,相关系数大于0.999。氯酸盐和高氯酸盐在阳性样品中3个不同的加标水平下的加标回收率分别为98.8%~101%和97.2%~112%,相对标准偏差分别为1.1%~2.6%和1.3%~6.8%。氯酸盐和高氯酸盐的方法检出限分别为4.8μg/kg和1.6μg/kg,定量限分别为16μg/kg和5.0μg/kg。该方法操作简单、准确度高,适用于婴儿配方奶粉中氯酸盐和高氯酸盐的日常检测。

离子色谱-串联质谱法测定日化品中的卤乙酸

本研究采用离子色谱-串联质谱法建立了日化品中九种卤乙酸的分析方法。该方法样品前处理简单,快速,加标回收率和重现性良好,可适用于日化品中卤乙酸的检测及其含量水平的普查。

离子色谱-串联质谱检测牛奶和婴幼儿配方乳粉中的氯酸盐和高氯酸盐

为建立高效阴离子交换色谱-串联质谱法检测牛乳和婴儿配方粉中高氯酸盐和氯酸盐的方法,通过优化沉淀蛋白试剂和婴儿配方粉的纯化条件,用乙腈沉淀蛋白,离子色谱前处理柱净化上清液,使用Dionex IonPac AS19高效阴离子色谱柱分离,以氢氧化钾淋洗液进行梯度洗脱,流速0.35 mL/min,进样体积50μL,柱温30℃,采用质谱检测器检测。结果表明:在该试验条件下,高氯酸盐和氯酸盐能够很好地分离,且在较宽的浓度范围与其对应的定量离子峰面积呈良好的线性关系(R2>0.999)。高氯酸盐和氯酸盐的检出限分别为7 ng/L和1.7 ng/L,定量限分别为20 ng/L和5 ng/L。牛乳和婴儿配方粉的加标回收率在88.95%~102.33%范围,RSD在1.86%~3.21%范围。该方法样品处理简单,具有较低的检出限与定量限,较好的稳定性,良好的重复性与回收率,能广泛用于牛奶及婴幼儿配方奶粉的检测。

离子色谱-串联质谱测定地表水中高氯酸盐

采用离子色谱-串联质谱测定地表水中高氯酸盐，在US EPA相应分析方法的基础上进行了优化，以阴离子交换柱为分析柱，氢氧化钾为淋洗液，经抑制电导检测后通过阀切换将检测液中大量弱保留的阴离子切到废液后再将强保留的高氯酸盐切入质谱，电喷雾负离子模式电离，选择离子反应监测（ SIM）高氯酸盐。方法检出限达0.031μg/L，实际样品相对标准偏差为2.26％-4.45％，加标回收率为93.0％-98.0％。四川省内主要河流的高氯酸盐浓度在未检出-68.0μg/L之间，高氯酸盐污染不容忽视。

离子色谱-串联质谱法测定4类水质中7种极性有机磷

应用离子色谱-串联质谱法(IC-MS/MS)同时测定了地下水、地表水、生活污水和工业废水等4类水质中的草甘膦、草铵膦、氨甲基膦酸、杀木膦、乙烯利、双甘膦和增甘膦。这7种有机磷极性和水溶性强,用常规气相或液相的方法需要经衍生化后才能测定,且要严格控制前处理条件。该法水样用微孔滤膜和离子净化柱过滤后直接进样,经Ion Pac AS11-HC离子色谱柱分离、大气压电喷雾串联四极杆质谱仪负离子和正离子多反应监测模式检测(MRM)、外标法定量,结果表明,草甘膦、草铵膦、氨甲基膦酸、杀木膦、乙烯利、双甘膦和增甘膦分别在0.05~5.00、0.50~50.0、1.00~100.0、0.50~50.0、0.50~50.0、0.05~5.00、1.00~100.0μg/L范围内线性良好,线性相关系数均大于0.999;检出限0.007~0.40μg/L,相对标准偏差3.0%~20.0%,4类水样中7种有机磷的加标回收率范围86.9%~121.2%。该方法适用于水质中7种极性痕量有机磷的同时测定,无需繁琐的衍生化前处理过程,灵敏度高,操作简单,抗干扰性强。

离子色谱-串联质谱法检测酒类产品中10种有机酸

建立了一种离子色谱-串联质谱(IC-MS/MS)测定白酒、黄酒、干红葡萄酒3种酒类样品中10种有机酸含量的方法。白酒样品氮吹后,经去离子水稀释,用IC-MS/MS分析检测;干红葡萄酒样品和黄酒样品,对比不同固相萃取小柱净化能力,最终选择石墨化炭黑固相萃取小柱进行净化,经去离子水稀释,用IC-MS/MS分析检测。选用高容量、强亲水性的Dionex IonPac^(TM) AS11-HC型阴离子分析柱进行分离,以淋洗液自动发生器在线产生的KOH水溶液为淋洗液,进行梯度淋洗。淋洗液经抑制器抑制后直接进入电喷雾电离串联质谱(ESI-MS/MS),采用负离子模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。在该实验条件下:草酸、富马酸、马来酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、奎尼酸和乌头酸在0.05~2 mg/L范围内线性关系良好;琥珀酸在0.05~5 mg/L范围内线性关系良好;乳酸在0.05~10 mg/L范围内线性关系良好(相关系数r^(2)>0.99)。10种有机酸的检出限(S/N=3)在1.0~8.0μg/L范围内,定量限(S/N=10)在3.5~26.5μg/L范围内,在3个不同浓度的添加水平下,平均回收率在83.0%~112.1%之间,相对标准偏差≤9.1%,满足检测要求。该方法前处理简单,不使用有机溶剂,不需进行衍生化处理,测定快速、准确,灵敏度高,适用于3种酒类样品中10种有机酸的定量分析,为酒类食品的风味及品质测定提供方法支持。

面粉中的溴酸盐离子色谱-串联质谱法分析

建立面粉中的溴酸盐离子色谱-串联质谱分析方法。样品以水浸泡,超声波提取,用C18固相萃取小柱净化,离子色谱-串联质谱仪测定。在10.0～50.0μg/kg添加水平内,平均回收率在82.1%～86.6%之间,变异系数在4.5%～7.3%之间。以RSN=3计算,方法检出低限为3μg/kg。结果表明,该法回收率稳定、基质干扰少、简便、灵敏、准确,适用于面粉中溴酸盐的确证分析测定。

离子色谱-串联质谱同时测定蔬菜中的溴酸盐和高氯酸盐

目的建立同时测定蔬菜中溴酸盐和高氯酸盐的离子色谱-串联质谱(IC-MS/MS)方法。方法蔬菜中的目标离子经水提取,GCB固相萃取小柱净化;采用Ion Pac AS19型亲水性色谱柱,KOH为流动相梯度洗脱,三重四极杆质谱仪作为检测器,ESI负离子模式下,采用MRM采集模式,内标法定量。结果溴酸盐和高氯酸盐分别在0.1～50μg/L和0.05～50μg/L范围内呈良好的线性,相关系数R2>0.998。蔬菜中两种离子的定量限(LOQ)分别为2.5μg/kg和0.7μg/kg。3个浓度水平下,溴酸盐和高氯酸盐在5种蔬菜中的加标回收率为80.3%～124%,日内精密度低于21.4%,日间精密度低于12.2%。结论该方法适用于蔬菜中溴酸盐和高氯酸盐的同时检测。

离子色谱-串联质谱法测定地下水中草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸

采用离子色谱-串联质谱法测定了地下水中草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸,水样用0.22μm滤膜过滤后进样100μL,经Ionpac AS11-HC离子色谱柱分离,采用电喷雾串联四极杆质谱仪负离子多反应监测模式检测,外标法定量。结果表明,草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸分别在质量浓度为0.05~2.00μg/L,0.30~12.0μg/L,2.00~80.0μg/L范围内线性相关系数均大于0.999。草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸检出限分别为0.01,0.08,0.50μg/L,相对标准偏差为4.3%~15%,8.0%~10%,5.9%~7.7%,实际样品加标回收率为60.0%~100.0%,80.0%~118.3%,80.5%~109.0%。方法适用于地下水中草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸的测定。

生活饮用水中卤乙酸和卤氧化物离子色谱-串联质谱的同时测定法

目的建立测定生活饮用水中卤乙酸和卤氧化物的离子色谱-串联质谱法。方法样品经过0.2μm的滤膜后待测,经烷醇季胺型离子交换柱DionexIonPacTMAS19分析柱(2×250 mm)分离,使用乙腈作为流动相,KOH梯度洗脱,采用电喷雾离子源(ESI-),多反应离子检测(MRM)模式,负离子模式为扫描模式,经离子色谱电导检测器后连接三重四极质谱进行检测,根据被测物的保留时间和特征离子峰进行定量分析,用外标法和内标法进行定量分析。结果3种卤乙酸(二氯乙酸、三氯乙酸、碘乙酸)和3种卤氧化物(溴酸盐、氯酸盐、亚氯酸盐)在0.5~400.0μg/L范围内呈现出良好的线性关系,相关系数r>0.992,检出限为0.06~0.75μg/L,定量限为0.2~2.5μg/L。在生活饮用水中分别进行低、中、高浓度的加标回收实验,回收率为79.3%~121.0%,相对标准偏差(RSD)为1.25%~8.53%。应用本方法对朝阳地区生活饮用水中卤乙酸和卤氧化物浓度进行检测,检出二氯乙酸浓度为0.3~1.1μg/L,三氯乙酸浓度为5.9~26.2μg/L,溴酸盐浓度为0.7~174.0μg/L,氯酸盐浓度为141~240μg/L,亚氯酸盐和碘乙酸均未检出。结论该方法快捷简便,灵敏准确,可用于生活饮用水中卤乙酸、溴酸盐、氯酸盐和亚氯酸盐的日常检测工作。

液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱快速筛查蔬菜中188种农药残留

建立了蔬菜中188种农药多残留的液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱(LC-MS-IT-TOF)检测方法。样品以乙酸-乙腈(1∶99)提取,旋转蒸发近干后经活性炭和N-丙基乙二胺(PSA)复合固相萃取柱(CarbonGCB/PSASPE)净化,乙腈-甲苯(3∶1)洗脱,氮吹至干,甲醇定容后上机测定。除啶虫脒、联苯三唑醇、速灭磷的线性范围为10～250μg/L外,其余农药的线性范围均为5～250μg/L,相关系数均大于0.987,检出限为0.02～5.50μg/kg。在西兰花空白基质中进行5、10μg/kg两水平的加标回收实验,平均回收率分别为18%～105%、26%～130%,相对标准偏差分别为5.8%～30.1%、2.8%～22.8%。

液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱同时检测葡萄酒中14种杂环胺

建立了液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱法(LC-IT-TOF MS)同时测定葡萄酒中14种杂环胺(HAAs)残留量的分析方法。样品于乙酸乙酯碱性条件下提取,内标法定量,Phenomenex Kinetex C18100A色谱柱(100 mm×2.1mm,2.6μm)分离,以乙腈和30 mmol/L甲酸铵为流动相进行梯度洗脱。实验结果表明,2-氨基-3,7,8-三甲基咪唑[4,5-f]喹喔啉在1～500μg/L、2-氨基-3,8-二甲基咪唑[4,5-f]喹喔啉在10～500μg/L、其他12种杂环胺在5～500μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数均不小于0.994 5,检出限(以信噪比为3计)0.33～1.77μg/L。14种杂环胺在加标水平为10、50、100μg/L时的回收率分别为71.6%～96.4%、72.9%～101.9%、74.5%～103.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为2.9%～7.9%、1.7%～5.3%、1.8%～4.8%。结果显示该方法线性范围宽,精密度和准确度较高,分析时间短,净化效果好,可满足葡萄酒中多种杂环胺残留同时检测的要求。

混合型离子交换液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中5种氨基糖苷类抗生素残留

建立了混合型离子交换液相色谱-串联质谱测定蜂蜜中链霉素、双氢链霉素、壮观霉素、卡那霉素和阿米卡星等5种氨基糖苷类抗生素的方法。蜂蜜样品采用磷酸盐缓冲溶液提取,分子印迹固相萃取柱富集净化,Obelisc R色谱柱分离,以0.1%(v/v)甲酸水溶液和乙腈为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾电离、正离子模式扫描,多反应监测模式检测,外标法定量。实验结果表明,链霉素和双氢链霉素在5～100μg/L范围内呈现良好的线性关系,定量限为5μg/kg;壮观霉素、卡那霉素和阿米卡星在20～500μg/L范围内呈现良好的线性关系,定量限为20μg/kg。在空白蜂蜜样品中添加1倍、2倍和5倍定量限水平的5种氨基糖苷类药物,其平均回收率为75.1%～92.3%,相对标准偏差为4.5%～10.7%。该法不添加离子对试剂,可减少对质谱仪的污染,并具有较高的灵敏度,适用于蜂蜜中5种氨基糖苷类抗生素的同时检测。

液相色谱-串联电喷雾离子阱质谱法鉴定大鼠尿液中药根碱代谢物

目的 研究药根碱在大鼠体内的主要代谢产物。方法 健康大鼠尾静脉注射12mg·kg^-1药根碱，收集0～72h的尿样，尿样经C18小柱固相萃取分离纯化后，经液相色谱-串联电喷雾离子阱质谱（LC—ESI／ITMS^n）分析鉴定其中的代谢物代谢物的结构鉴定主要依据各代谢物与原药的一级质谱电离规律和二级或三级质谱裂解规律间的关联性。结果 在大鼠尿样中检测到7种Ⅰ相代谢产物（如原药的脱氢、脱甲基、羟基化代谢物）及11种Ⅱ相代谢产物（如甲基化轭合物和葡糖醛酸轭合物）。结论 本方法用于大鼠尿样中药根碱的代谢物研究不仅操作简单、快速，而且灵敏度高、专属性强。

超高效液相色谱-串联四极杆复合线性离子阱质谱法同时识别和测定尿液中毒死蜱代谢物

建立了超高效液相色谱-串联四极杆复合线性离子阱质谱(Ultra performance liquid chromatographytriple quadrupole-linear ion trap mass spectrometry,UPLC-QTRAP)技术结合QuEChERS(Quiek,Easy,Cheap,Effective,Rugged,and Safe)法检测尿样中毒死蜱代谢产物残留的分析方法。采用乙腈提取,PSA和BCB净化,ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱分离,以乙腈-0.2%氨水为流动相梯度洗脱,在电喷雾电离(ESI负离子模式下),使用触发增强子离子扫描方式(MRM-IDA-EPI)对尿样中毒死蜱的代谢产物进行定性和定量分析。方法线性范围为1.0~100.0μg/L,检出限0.10~0.73μg/L。尿样中3种毒死蜱代谢物的平均加标回收率在80.3%~90.1%之间,RSD均小于5%。本方法操作简单、灵敏度高、准确性好、重现性强,利用QTRAP的质谱优势可有效的对色谱峰进行鉴定,有效预防样品的假阳性。本方法已成功应用于人体尿液实际样品中,检出的浓度范围为ND^54.6μg/L。本方法可为复杂基质中化学品的识别和定量提供技术参考。

超高效液相色谱-电喷雾离子化-四级杆飞行时间串联质谱指纹图谱检测毒蕈中4种鹅膏肽类毒素

建立了基于超高效液相色谱-电喷雾离子化-四级杆飞行时间串联质谱技术(UPLC-ESI-Q-TOF)的4种鹅膏肽类毒素特征信息的色谱和质谱指纹图谱和分析鉴定方法。样品用含0.1%TFA的甲醇溶液提取后,再用Oasis HLB固相柱净化,洗脱液经UPLC HSS T3色谱柱分离后,采用ESI-TOF MS和ESI-Q-TOF MS2进行测定;建立了包含毒素准分子离子准确质量数及其同位素特征,以及二级质谱特征子离子信息的指纹图谱;方法定量测定的线性范围在50～1000μg/L,相关系数在0.9974～0.9985之间;4种毒素的检出限均为10μg/L;定量限为50μg/L;加标回收率在68.2%～88.2%之间;相对标准偏差为7.2%～11.8%。对采集的20余种野生菌样品进行分析,有5种样品检测出含有毒素。本方法快速、准确、选择性好、特异性强,适用于突发毒蕈中毒事件样品中α-鹅膏毒肽、β-鹅膏毒肽、二羟鬼笔毒肽、羧基二羟鬼笔毒肽的确证分析。

液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱同时检测肉制品中14种杂环胺

建立了液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱(LCMS-IT-TOF)同时测定肉制品中14种杂环胺(HAAs)残留量的分析方法。样品以乙腈提取,经Phenomenex strata-X-C小柱净化,甲醇-氨水(9∶1)洗脱,氮吹至干,经1 mL乙腈-水(1∶9)定容离心后上机测定,基质曲线内标法定量。结果表明,14种杂环胺在5～250μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数均不低于0.994 0,检出限(S/N=3)为0.59～3.27μg/kg。14种杂环胺在加标水平为10、50、250μg/kg时的回收率分别为69%～107%、67%～106%、76%～113%,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为1.5%～15.6%、1.3%～11.8%、1.8%～9.7%。结果显示该方法线性范围宽,精密度和准确度较高,分析时间短,净化效果好,可满足肉制品中多种杂环胺残留同时检测的要求。

离子色谱-串联质谱法测定工业废水中的六价铬残留

基于弱阴离子交换(WAX)小柱富集水样中的六价铬,三价铬则不被小柱保留而直接被去除,采用AS20柱分离、KOH溶液为淋洗液洗脱,采用串联四极杆质谱在电喷雾电离负离子模式下多反应监测模式(MRM)测定六价铬。研究了样品的净化条件、三价铬的去除和色谱质谱条件。结果表明,六价铬质量浓度在1.0~200μg/L范围内呈良好的线性,相关系数(R2)优于0.9995,方法定量限(LOQ)和检出限(LOD)分别为为1.0和0.3μg/L,加标回收率在72.5%~94.0%之间,相对标准偏差(RSD)为5.2%~8.6%。用所建立的方法对本地区代表性的51个工业废水样品进行了测定。