离子色谱-氢化物发生原子荧光光谱联用技术在砷形态分析中的应用

建立了离子色谱一氢化物发生原子荧光光谱联用分离4神常见有毒砷化合物的方法。二者通过内径0．25min的PEEK管直接相连。实验对影响分离度和测定灵敏度的参数进行了优化。在优化条件下，质量浓度均为50μg／L的4种砷化合物混合标准溶液平行7次进样，得到DMA、As（Ⅲ）、MMA和As（V）的色谱峰面积的相对标准偏差（RSD）为2．8～3．0％。250μL进样的线性范围为5-1000μL，检出限为0.8～1．2μg／L（三倍基线噪音峰高）。用建立的方法测定了砷处理后的水稻木质部伤流液中的砷量，4种砷化合物的加标回收率为89％-105％。该装置接口简单，方法分离度好。灵敏度高，可用于实际样品中痕量砷化合物的形态分析。

离子色谱-氢化物发生-原子荧光法测定含金尾矿中砷

研究了离子色谱-氢化物发生-原子荧光(IC-HG-AFS)联用测定金矿尾矿淋滤液中各种价态砷的方法。以(NH4)2HPO4溶液(pH6.00)为流动相,阴离子分离柱分离,原子荧光进行检测,As(Ⅲ)加标回收率在97%～107%、As(Ⅴ)在95%～109%之间,相对标准偏差小于4%。从测试结果和色谱分离图可以看出,该方法能够使As(Ⅲ),As(Ⅴ),MMA和DMA等四种形态的砷完全分离。检出限可达到As(Ⅲ)1.0μg.L-1,As(Ⅴ)2.3μg·L-1。该方法适用于金矿石、尾矿石淋出液及金矿周遍环境水体中不同价态砷和总砷的定性和定量测定。

液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法检测高砷煤矿区苔藓中的砷形态

建立了高砷煤矿区酸性矿山废水溪流周围苔藓中砷形态的液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱（LC-HG-AFS）分析方法。该方法以7%HCl为提取剂,95℃水浴提取40min,对苔藓样品中砷形态的提取率为90.67%-97.34%。无机态的亚砷酸盐（As（Ⅲ））、二甲基砷酸（DMA）、一甲基砷酸（MMA）和砷酸盐（As（Ⅴ））的线性相关系数分别为0.9999、0.9998、1.0000、0.9992,检出限分别为0.47、1.26、0.87、1.16μg/L,加标回收率为91.40%-113.72%,相对标准偏差（RSD）在1.23%-2.14%之间。研究结果表明,该方法能够快速、准确检测苔藓中上述四种砷形态。

高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光法分析海产品中的砷化物

近年来，相关媒体陆续报道了海产品中砷化物含量超标的问题，引发了海产品能否安全食用的讨论。但海产食品中砷的主要形态为砷碱、砷糖、砷酯等有机砷，几乎不含无机砷。我国现行海产品中提取无机砷的国家标准方法是使用6mol/L HCl浸取，然而高浓度的酸会促使样品中的有机砷分解为无机砷，

高效液相色谱-紫外-氢化物发生-原子荧光联用法检测稻谷中汞含量

高效液相色谱-紫外-氢化物发生-原子荧光联用法(HPLC-UV-HG-AFS)检测稻谷中汞含量及其化学形态。并对HPLC-UV-HG-AFS和HPLC-ICP-MS两种方法的线性范围、准确度和精密度进行了比较。结果表明,在低浓度时,两种方法的线性和准确度没有显著差异,检测限低,准确度高。但在高浓度时,由于ICP的记忆效应、样品的基体效应,使得HPLC-ICP-MS法测定的结果准确度降低。HPLC-UV-HG-AFS的线性范围更宽,成本低,更适合稻谷中汞的测定。

高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱联用技术测定高脂作物中的硒形态

优化建立一种富硒高脂作物中硒形态的提取方法,进一步了解市场上芝麻、花生、核桃等富硒高脂作物中存在的硒形态。高脂样品需先进行脱脂处理,称取一定量脱脂后样品加入一定量的三(羟甲基)氨基甲烷缓冲液,超声酶提取,离心,过膜,最后采用高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱联用技术进行测定,5种硒形态标液保留时间定性,外标法定量,以此确定市场上高脂样品中硒的赋存形态及含量。该方法能在10 min内实现5种硒形态的基线分离,且线性良好,各种硒形态的线性相关系数(r)均不小于0.9992,其检出限在1.0~3.0μg/L之间,回收率在89.8%~100.6%之间。利用该方法测定了市售的富硒芝麻、花生、核桃等高脂作物中的硒形态,结果发现高脂作物中的硒赋存形态为硒代蛋氨酸,且含量占总硒含量的88.0%~96.9%,该方法简单、快速,适用于富硒高脂作物中的硒形态提取。

高效液相色谱-氢化物-原子荧光联用技术测定海藻中无机砷

本文采用高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光联技术（ HPLC-HG-AFS）对海藻中的无机砷进行检测。以藻类中羊栖菜的无机砷含量为指标,确定提取剂的种类和浓度,并通过曲面拟合的方法确定了最佳提取温度和提取时间。结果表明,以1．0%HCL为提取剂,提取温度52℃,提取时间78 min的效果最佳。该方法无机砷的检出限为0．0628 mg/kg,样品加标量为0．2 mg/kg 和1．0 mg/kg 时回收率在80．5%~105．7%之间,相对标准偏差（RSD, n=6）在4．2%~5．3%之间。并应用此分析技术测定了福建省内60个不同产地紫菜样品中无机砷含量,结果表明,主要生产区紫菜中无机砷含量很低,仅占总砷含量的0~1．96%。

离子交换色谱-氢化物发生原子荧光法测定水产品中硒的形态

建立了利用离子交换色谱-原子荧光联用技术同时测定水产品中3种硒形态的方法，研究了仪器的工作条件、载流、KBH。浓度对硒荧光信号值的影响。采用HamiltonPRPX-100色谱柱（250×4．1mm，10μm），以30mmol／LNH4H2P04为流动相，可以在10min内同时分离、检测了硒代胱氨酸SeCys、硒代蛋氨酸SeMet和Se（IV）。当3种形态的质量浓度范围为0～80μg／L时，各形态均得到良好的线性关系，线性相关系数均大于0．9990，各形态的检出限分别为SeCys1．66μg／L，SeMet0．91μg/L，Se（IV）1．10μg/L，相对标准偏差RSD均小于5％（n=11）。在最佳条件下，应用该方法测定了水产品中的硒形态，3种硒形态化合物加标回收率在87．3％～102．6％之间。方法可满足水产品中硒形态的定量分析。

阴离子交换色谱-氢化物发生-原子荧光光谱联用测定片剂类富硒保健品中4种形态硒

目的建立了阴离子交换色谱-氢化物发生-原子荧光光谱联用测定富硒保健品中硒酸根[Se(Ⅵ)]、亚硒酸根[Se(Ⅳ)]、硒代胱氨酸(SeCys_2)和硒代蛋氨酸(SeMet)的方法。方法采用Hamilton PRP-X100阴离子交换柱(250 mm×4.1 mm,10μm),以40 mmol/L磷酸氢二铵(pH=6.0)为流动相,在12 min内可完全分离4种硒形态。结果 Se(Ⅳ)、Se(Ⅵ)、SeCys_2和SeMet的检出限分别为0.85、1.07、0.91和1.73μg/L,标准曲线相关系数均>0.999 5,加标回收率为80.2%~108.7%,相对标准偏差(RSD)均<5.0%。比较了不同提取方法对片剂类富硒保健品中4种硒形态的提取效果,以亚硒酸盐为硒源的样品采用0.6 mol/L盐酸提取效果理想,提取率>92%;含有有机硒的保健品采用蛋白酶K提取,提取率>82%。结论本方法快速、简单、准确,适用于测定片剂类富硒保健品中硒形态,为监督富硒保健食品的质量提供技术支持。

离子色谱-氢化物发生原子荧光法测定尿中形态砷

目的:建立离子色谱-氢化物发生原子荧光法测定尿中形态砷的方法。方法:尿样经0.45μm滤膜过滤,以(NH4)2HPO4为流动相,采用离子色谱-氢化物发生原子荧光联机测定不同形态砷的含量。结果:实验结果相关性好,线性范围宽,精密度RSD为2.60%～4.30%,方法检出限为As(Ⅲ)2.0μg/L,DMA4.0μg/L,MMA4.0μg/L,As(Ⅴ)8.0μg/L,该方法所得回收率为90.48%～102.90%。结论:方法简便、快速、无需化学预处理、干扰少、灵敏度高,有较高的实用价值。

高效液相色谱-氢化物发生原子荧光光谱联用测定市售海产品中砷形态学研究

目的建立海产品中砷形态分析的检测方法,了解市售海产品中砷形态与含量。方法建立高效液相色谱-氢化物发生原子荧光联用(HPLC-HGAFS)测定海产品中砷形态的方法,对市售海产品砷形态进行分析。无机砷检出率比较采用χ~2检验,P<0.05为差异有统计学意义。结果海产品中砷形态分析方法在0~100.0μg/L范围内呈线性关系,平均回收率86.0%~112.7%,相对标准偏差(RSD)2.59%~4.62%。68份海产品中未发现无机砷超标。鱼类、甲壳及软体三类海产品无机砷检出率差异有统计学意义(χ~2=15.038,P<0.01)。结论建立砷形态分析的方法简便、准确可靠,符合海产品检测的要求,通过对市售海产品中砷形态分析,初步了解市售海产品无机砷含量,为海产品中无机砷监测提供可靠数据。

高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱联用技术测定富硒香菇中的硒形态

建立了一种富硒香菇中硒形态的提取方法,采用高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱联用技术对富硒香菇中提取到的不同硒形态进行测定,并通过测定方法的检出限、精密度以及回收率对该方法进行评价。结果表明:该方法线性良好,各种硒形态标准曲线线性相关系数(r)均大于0.9993,检出限为0.94~5.10μg/L,回收率为75.8%~99.6%,精密度RSD/%(n=7)均不超过4.0。该方法操作简单、无需酶解、成本低且绿色环保,可用于富硒香菇中硒形态的测定。

应用HPLC-HGAFS联用技术测定海产品中无机砷的研究

本文应用高压液相色谱-氢化物发生原子荧光(HPLC-HGAFS)联用技术测定海产中无机砷的含量研究。解决测定海产品中无机砷的实际问题,按常规的分析方法在海产品样品前处理过程中,将中间产物砷糖(AsS)分解产生的小分子有机砷二甲基砷(DMA)误报为无机砷(iAs),使得测量海产品中无机砷结果偏高的问题。

HPLC-HG-AFS法测定亚砷酸治疗的急性早幼粒细胞白血病患者尿液中砷代谢产物

目的:建立高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光(HPLC-HG-AFS)法测定亚砷酸治疗的急性早幼粒细胞白血病(APL)患者尿样中四种砷代谢产物(As~Ⅲ,DMA,MMA,AsV)的浓度,探究砷代谢产物在APL患者尿中的形态类别、分布及变化等情况,进而揭示其与疗效及毒副作用的关系。方法:色谱柱:Hamilton PRP-X100柱(4.1 mm×250 mm,10μm);流动相:CH_3COONa(13 mmol·L^(-1))-Na H_2PO_4(3mmol·L^(-1))-KNO_3(4 mmol·L^(-1))-EDTA·2Na(0.2 mmol·L^(-1)),p H=6;流速:1.0 m L·min^(-1);柱温:30℃;进样量:100μL。还原液:3%KBH4(m/v)-0.5%KOH(m/v);载流液:10%HCl(v/v)。主电流:80 m A,辅电流:40 m A;屏蔽气流量:900 m L·min^(-1);载气流量:300 m L·min-1;负高压:300 V;泵转速:65 r·min^(-1)。结果:尿液中四种砷代谢产物在2.0~100.0 ng·m L-1浓度范围内呈良好线性关系(R^2≥0.999 1);加标回收率在82%以上,精密度良好,并用本方法检测了患者尿液中四种砷代谢产物的浓度。结论:所建立的测定方法准确度和灵敏度高,操作简便,可靠性好,成本低,适用于亚砷酸治疗的APL患者尿液中砷代谢产物浓度的检测。

两种尿砷检测方法的比较

目的对比两种尿砷检测方法的可靠性与可行性。方法2006年11月采集内蒙古托县砷病区15名高砷暴露者的尿样,以氢化物发生-冷阱捕集-原子吸收法(HG-cold trap-AAS法)检测尿中各种形态砷,以高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光法(HPLC-HG-AFS法)检测尿中各种形态与价态的砷。对检测结果进行配对t检验。结果HG-cold trap-AAS和HPLC-HG-AFS测定的尿总砷的波动范围分别为180.75～1644.98μg/L和179.32～1579.24μg/L;对于全部尿样,所测总砷结果差异无统计学意义(t=0.56,P>0.5),对于总砷含量大于500μg/L的尿样,所测总砷结果差异有统计学意义(t=2.70,P<0.05);两法所测无机砷结果差异无统计学意义(t=-0.66,P>0.05);两法所测甲基砷结果差异有统计学意义(t=3.85,P<0.05);两法所测二甲基砷结果差异无统计学意义(t=-0.21,P>0.05);全部尿样均未检出三甲基砷氧化物。结论HG-cold trap-AAS法和HPLC-HG-AFS法均能快速有效地检测尿中不同砷化合物,前者更适合高尿砷的测定。

土壤中不同形态砷的分析方法

选取磷酸作为提取剂,比较了超声和水浴两种方法辅助提取土壤中不同形态的砷,离子色谱一氢化物发生原子荧光光谱联用法(IC-HGAFS)测定砷的4种形态,即As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、MMA (甲基胂酸)和DMA(二甲基胂酸)。从测定结果可以看出,水浴的提取效果明显高于超声的提取效果。土壤中砷以无机态为主,而无机态砷又以As(Ⅴ)为主,没有检测到有机砷。测定土壤中各种形态砷的加标回收率为72.0%～105.4%,相对标准偏差(RSD,n=5)为2.61%～8.19%。

基于ICP-MS和LC-AFS技术测定海藻及其混伪品中总砷和砷形态含量

目的测定海藻及其混伪品中总砷和砷形态的含量,为海藻的安全使用提供参考。方法采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定总砷的含量;采用液相色谱-原子荧光联用法(LC-AFS)测定亚砷酸、砷酸、一甲基砷、二甲基砷4种砷形态的含量。结果砷元素的检测质量浓度线性范围为10.0~200.0μg·L^-1(r=0.9995),检出限为0.188μg·L^-1,定量限为0.627μg·L^-1,平均加样回收率为96.2%(RSD=2.0%,n=6)。海藻及其混伪品中总砷的含量为47.89~235.71 mg·kg^-1,为《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》规定的24~118倍。亚砷酸、砷酸、一甲基砷和二甲基砷的检测质量浓度线性范围均为5.0~250.0μg·L^-1(r≥0.9995);检测限分别为0.160、0.477、0.204、0.253μg·L^-1,定量限分别为0.533、1.590、0.680、0.843μg·L^-1;平均回收率分别为95.3%(RSD=2.7%)、101.0%(RSD=2.0%)、93.6%(RSD=2.2%)、92.5%(RSD=2.0%)(n=6)。4种砷形态中一甲基砷未检出,砷酸仅有1批检出(含量为10.415 mg·kg^-1),亚砷酸含量为0.182~1.643 mg·kg^-1,二甲基砷含量为0~4.263 mg·kg^-1,4种砷总含量为0.275~11.225 mg·kg^-1,占总砷含量的0.27%~8.95%,以亚砷酸和二甲基砷为主。结论海藻及其混伪品中总砷含量严重超标,主要以有机砷和低毒的无机砷形式存在,应针对毒性较大的无机砷含量进行检测。

砷元素形态分析及检测技术简述

总结了砷形态分离检测的必要性,重点介绍了常用的几种测定方法并对各种方法的优缺点进行了比较。