NH(X^3Σ^-)分子的振动能级及离心畸变常数

采用耦合簇理论的CCSD和CCSD(T)方法,使用多个基组对NH分子基态(X3Σ-)的平衡核间距(Re)、离解能(De)和谐振频率(ωe)进行优化计算,发现在CCSD(T)/cc-PVQZ理论水平下得到的结果(Re=0.103 72nm,ωe=3 282.45cm-1,De=3.579)与实验值非常相符.在0.487 2~6.387 2的核间距内对NH分子的基态进行了单点能量扫描,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie势能函数,利用拟合的势能函数计算了与该态相应的光谱常数(Be,αe和ωeχe),其结果与实验符合得较好.以得到的解析势能函数为基础,通过求解核运动的径向薛定谔方程找到了转动量子数J=0时NH分子基态的全部振动能级、转动惯量和离心畸变常数.

~7Li_2(X^1Σ_g^+)分子的振动能级、转动惯量及离心畸变常数

使用密度泛函理论B3LYP和B3P86,以及组态相互作用方法CCSD(T)和QCISD,利用多个基组对7Li2(X1Σg+)分子的平衡核间距(Re)、谐振频率(ωe)和离解能(De)进行了计算,发现在CCSD(T)/cc-PVQZ理论水平下得到的结果(Re=0.2698nm,ωe=346.82cm-1和De=1.0487eV)与实验值非常相符.在0.15—2.7nm的核间距内对7Li2(X1Σg+)分子的势能曲线进行了计算,同时使用最小二乘法将计算结果拟合成了解析势能函数.利用拟合出的解析势能函数并结合Rydberg-Klein-Rees方法,计算了光谱常数ωeχe,αe和Be,其值分别为ωeχe=2.648cm-1,αe=0.00702cm-1和Be=0.6601cm-1,也与实验值非常相符.以得到的解析势能函数为基础,通过求解双原子分子核运动的径向Schrdinger方程,找到了J=0时7Li2(X1Σg+)分子的全部41个振动态,求出了每一振动态的振动能级、振动经典转折点及其转动惯量,其值与实验结果相符得很好.同时,利用得到的解析势能函数,还首次求得了相应于各振动态的6个离心畸变常数(Dν,Hν,Lν,Mν,Nν和Oν).

NH自由基基态及低激发态从头计算研究

本文用耦合簇理论中的CCSD(T)方法和二次组态相互作用中的QCISD(T)方法并结合aug-cc-pv5z基组对NH自由基的基态(X^3∑^+)和低激发态(b^1∑^+)进行从头计算研究.我们拟合出了NH自由基基态和低激发态的势能函数,以得到势能函数为基础计算出了NH自由基相应态的光谱常数we,weχe,Be,αe,Re,De,并与实验值进行比较,发现误差比较小;通过求解NH自由基基态及低激发态的径向Schrodinger方程,得到了NH自由基在转动量子数J=0时基态及低激发态的振动能级及离心畸变常数Dv,Hv,Lv,Mv,Nv,Ov.

icMRCI方法研究NS^±离子体系基态光谱

本文采用高精度的内收缩多参考组态相互作用方法(icMRCI)计算了NS±体系基态的势能曲线,为了能够获得精确结果在计算过程中考虑了能量的Davidson修正.之后基于获得的势能曲线求解核的一维Schr?dinger方程,得到了NS±离子体系基态的光谱数据Re、ωe、ωeχe、Be、αe.发现本文理论计算结果与已有的实验数据和现有理论值吻合得很好.并进一步计算了NS+(X1Σ+)基态和NS-(X3Σ-)基态的振动能级G(ν)和体系转动量子数J=0时的分子离心畸变常数Bν、Dν.与实验数据和其他理论结果的比较表明本文计算结果达到了较高精度能够为这一离子体系的进一步研究提供参考依据.

^(11)B^(16)O分子基态(X^2Σ^+)从头算研究

利用密度泛函理论TPSSH泛函和aug-cc-pv5z基组对^(11)B^(16)O分子基态(X^2Σ^+)的几何结构进行了优化计算,得到了^(11)B^(16)O分子基态(X^2Σ^+)的平衡核间距R_e,谐振频率w_e,非谐振频率w_eχ_e,刚性转动因子Be,非刚性转动因子αe和离解能De等光谱常数,其值分别为:R_e=0. 120 58 nm,w_e=1 913. 060 1 cm^(-1),w_eχ_e=11. 778 0 cm^(-1),B_e=1. 778 0 cm^(-1),α_e=0. 015 69 cm^(-1),D_e=8. 248 8 e V。在0. 06～0. 36 nm的核间距内对^(11)B^(16)O分子基态(X^2Σ^+)进行单点能扫描,同时利用最小二乘法将扫描的结果拟合成了解析势能函数,以得到的解析势能函数为依据,通过求解双原子分子核运动的径向Schr?dinger方程,得到了J=0时,^(11)B^(16)O分子基态(X^2Σ^+)的45个全部振动态,并求出每一个振动态的振动能级及相应各振动态的6个离心畸变常数(D_υ,H_υ,L_υ,M_υ,N_υ和O_υ)。