稀土系贮氢合金的生成焓计算

利用Miedema理论和几何模型计算了二元合金系La M ,Ni M和三元合金系LaNi5-xMx(M =Co ,Mn ,Al,Cr ,Fe,Cu)的生成焓。对二元合金系 ,计算结果与已有实验结果在xM ≥ 70 % (摩尔分数 )范围符合得较好 ;三元合金系计算结果表明 ,当分别添加合金组元Mn ,Co ,Cr,Fe和Cu时 ,LaNi5-xMx 的生成焓不同程度地增大 ,其中Cr ,Fe和Mn的影响较大 ,而添加Al时生成焓明显减小。讨论了生成焓对合金高温氢化时发生歧化反应的影响 ,合金的生成焓越大 ,越有利于歧化反应。

稀土系AB_5型贮氢电极合金材料优化设计原理

着重研哭了ＡＢ５型合金中Ａ侧稀土组元的作用，并对合金的各个侧面进行系统的优化研究（Ａ－混吕稀土或纯稀土组元；Ｂ－镍及镍代元素的总称）。贮氢电极合金的电化学性能与其成分、结构和组织密切相关。ＡＢ５型多元电极合金研究过程中，在成分方面，向多元合金化发展，既降低了合金成本，又改善了材料性能；在结构上，合金偏离ＡＢ５结构，发展非化学计量比合金；在显微组织上，从主相向“主相＋辅相”发展，有效地改善了合高倍率放电能力。主要采用多元合金化方法来提高合金的循环寿命和采用混合稀土（Ｍｍ、Ｍｌ、Ｌｍ）代替纯Ｌａ来降低合金成本，以达到实用化的要求。系统地研究子稀土组元ＲＥ＝Ｌａ１－ｘ－ｙ－ｚＣｅｚＮｄｙＰｒｚ对ＲＥ（ＮｉＣｏＭｎＴｉ）５合金电化学性能的影响，为描述稀土组元的综合效应，引入四组元受约束的成分四边形来表达Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ和Ｐｒ成分变化，在此基础上，作出合金的电化学性能综合图，为筛选稀土组元的最佳组成提供依据。由于纯Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ和Ｐｒ价格昂贵，工业生产中不宜直接应用以上的研究结果，本研究口进一步采用们廉的富镧混合稀土和富混合稀土按适当比例配制，以获得所需成分要求的合金，基于前面已优化Ａ和Ｂ侧的结果，进一步研究化学计?

电感耦合等离子体质谱法测定稀土系贮氢合金中镉和铅

采用硝酸低温溶解试样,以2%(V/V)硝酸为测定介质,建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定稀土系贮氢合金中镉和铅的方法。以^(111) Cd和^(208)Pb作为测定同位素,消除了同量异位素和多原子离子的质谱干扰;以10.0ng/mL的^(133) Cs为内标校正了基体效应和仪器信号漂移。镉和铅元素的校准曲线相关系数均大于0.999 8,线性关系良好,方法检出限分别为0.03ng/mL和0.04ng/mL,方法测定下限分别为0.10ng/mL和0.13ng/mL。采用在稀土系贮氢合金试样中加入镉和铅标准溶液的方法配制稀土系贮氢合金合成试样,按实验方法进行处理并测定,测得结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定结果基本一致。采用实验方法对稀土系贮氢合金中铅进行测定,相对标准偏差(n=11)为4.2%,镉和铅的加标回收率分别为96%~104%和95%~102%。

稀土系AB_5型贮氢合金电极中氢扩散行为的电化学研究

分别用恒电位阶跃法、恒电流放电法和电化学阻抗法研究了不同荷电状态和不同温度下MlNi3.75Co0.65Mn0.4Al0.2贮氢合金电极中氢的扩散系数,并对各种方法的测试结果及其在实际应用中的优缺点进行了比较和讨论。测试结果表明,室温下MlNi3.75Co0.65Mn0.4Al0.2贮氢合金电极中氢的扩散系数随其荷电量的增大而减小;同一荷电状态的Ml-Ni3.75Co0.65Mn0.4Al0.2贮氢合金电极中氢的扩散系数随温度的升高而增大;该电极中氢扩散的活化能为17.9kJ/mol～19.8kJ/mol。

高频燃烧红外吸收法测定稀土系贮氢合金中碳

以铁、钨、锡为助熔剂,建立了高频红外吸收法测定稀土系贮氢合金中碳含量的新方法。实验表明:分析电流为165~175mA,经灼烧后坩埚内部表面较光滑,结果的相对标准偏差(RSD,n=5)均小于2%;称样量为0.15~0.30g时,结果的相对标准偏差(n=5)均小于3%;助熔剂为0.5g铁-0.9g钨-0.1g锡,经灼烧后坩埚内部表面光滑,结果的相对标准偏差(n=6)为1.9%。方法检出限为0.000 225%,方法测定下限为0.000 751%。将实验方法应用于稀土系贮氢合金实际样品的测定,11次测定结果的相对标准偏差在1.9%~3.4%之间。在稀土系贮氢合金实际样品中加入碳酸钡进行碳含量的加标回收试验,回收率在99%~105%之间。

稀土系AB_5型贮氢合金电极材料研究进展

综述了最近几年稀土系AB5型贮氢合金电极的最新研究进展,总结了目前对提高AB5型稀土系贮氢合金综合性能所进行的探索,如,成分优化、表面处理、复合合金等。旨在使人们对其有一个全面的了解。

稀土系合金的快速分析——LaNi_(4.9)Sn_(0.1)的测定

本文继原有工作提出了在两份相同的合金试液中测定其分量,方法终点锐敏、简便而快速、分析结果较好.镧、镍和锡离子均能与EDTA生成稳定的络合物,而镧和锡还能与氟离子生成溶解度很小的沉淀,苦杏仁酸能掩蔽锡,根据这些特点,在pH5～6的合金试液中加入过量EDTA,用二甲酚橙作指示剂,用Pb2+标准溶液滴定未络合的EDTA,可得到镧、镍和锡的总量,然后加入NaF,使镧和锡以氟化物形式沉淀而释放出相应的EDTA。

MH/Ni电池用AB_5型稀土系贮氢合金的研究进展

综述了AB5型稀土系贮氢合金最新的研究情况,总结了目前对提高AB5型稀土系贮氢合金综合性能所进行的探索,如成分优化设计,制备工艺,表面处理及微观机理的研究等,并就存在问题加以评述。认为我国稀土系贮氢合金的基础性实验研究已较为成熟,要有突破性进展还应侧重于微观机理的研究。稀土系贮氢合金在引入新型的制备工艺(如纳米技术、机械合金化等)及与其它高容量贮氢材料复合使用,仍具有较大的发展前景。

稀土系贮氢三元合金的生成焓计算

利用 Miedema理论和几何模型计算了合金 La- M,Ni- M( M=La,Ni,Co,Mn,Al,Cr,Fe,Cu,Ga)和稀土系贮氢三元合金系统 La Ni5- x Mnx( M=Co,Mn,Al,Cr,Fe,Cu,Ga)的生成焓 ,计算结果与已有实验结果符合得较好 .结果表明 ,添加合金组元 Mn,Co,Cr,Fe和 Cu,三元合金 La Ni5- x Mx 的生成焓有不同程度的增大 ,而添加Al,Ga生成焓则明显减小 .讨论了生成焓对高温氢化时合金发生歧化反应的影响 ,合金的生成焓愈大 ,对歧化反应愈有利 .

硼对稀土系AB_5型贮氢合金电化学容量及循环寿命的影响

为了提高低钴AB5型贮氢合金的电化学循环稳定性,在MmNi3.8Co0.4Mn0.6Al0.2贮氢合金中加微量的硼.用真空快淬工艺制备了稀土系低钴AB5型MmNi3 .8Co0 .4Mn0 .6Al0 .2 Bx(x =0 ,0 .1,0 .2 ,0 .3,0 .4 )贮氢合金 ,分析测试了铸态及快淬态合金的电化学性能及微观结构 ,研究了硼对铸态及快淬态合金电化学容量及循环寿命的影响 .结果表明 ,硼使铸态及快淬态MmNi3 .8Co0 .4Mn0 .6Al0 .2 贮氢合金的电化学容量不同程度地降低 ,但使电化学循环稳定性大幅度提高 .

稀土系非化学计量比La(NiMMn)_(5.6)合金的储氢性能

借助X-ray及吸放氢性能测试装置研究了不同处理条件及元素替代对非化学计量比La(NiMMn)5.6合金(M=Sn,Al,Cu)的结构、活化性能、吸氢容量和平台压力等性能的影响,测试了不同温度下合金的PCT曲线。结果表明,无论退火处理、快速凝固、以及Sn,Cu,Al元素取代,合金都出现点阵常数a缩短,c伸长,单胞体积增大。与常规熔铸相比,退火处理和快速凝固均提高了合金的活化性能,且都大大提高了合金的贮氢性能和降低平台压,但快速凝固吸氢量有所降低;快速凝固+低温退火合金的吸氢量最大。分别以Sn,Cu,Al取代Ni,元素替代的La(NiMMn)5.6合金都降低了合金的平台压,平台压降低的顺序按Sn>Al>Cu而减少,且都大大减小了滞后。

稀土系贮氢合金的改性研究进展

作为镍氢电池的关键材料,稀土系贮氢合金是目前为数极少的实用化合金之一。为了满足镍氢电池作为动力电池的要求,开发低成本、高功率、高稳定性的贮氢合金,近年来人们在进一步降低贮氢合金成本,提高其电化学性能方面做了大量工作,主要包括:引入B,Si,Fe,V,Zr等添加元素,优化合金组成,制备新型的稀土贮氢合金;在商品化稀土合金粉表面镀覆或添加Ni,Cu,C,Co,Y2O3等,改善合金电极的电化学性能;研究添加元素对合金的形貌、微结构及吸放氢过程动力学等的影响。

稀土系储氢合金的应用及研究进展

氢能源作为一种高效、无毒、无污染的二次能源受到了人们的广泛关注，它的普及应用除了解决如何经济的制取氢气外，更重要的是解决氢的高密度安全存储问题。在氢气存储的众多方式中，金属氢化物储氢被认为是最环保、安全和可操作性强的存储方法。

濮阳蔚林推出稀土系列橡胶促进剂

濮阳蔚林化工股份有限公司推出LaDC、CeDC、EuDC、NdDC等稀土系列促进剂，这些促进剂已形成年产1000t的生产线。二硫代氨基甲酸盐类稀土系列产品的推出，将为下游企业提高橡胶制品性能和开发具有独特功能的橡胶制品提供了更多可能。

氦液化制冷技术的革命—稀土系蓄冷材料的出现

稀土元素一词在一般人中的普及是几年前的事。当然,在普及之前,专家们已经常使用它了。最近一两年前,在日本掀起超导热时,稀土元素才为一般人所认识。最近,以田中昭二教授为中心的学术界掀起了这一热潮,所以,世界上也兴起了超导狂热。作为超导原材料的稀土金属,突然成了深入研究的课题。它不仅直接为超导应用,而且在相关的技术及边沿技术方面。

稀土系超点阵储氢化合物的结构特点和研究进展

超点阵储氢材料作为新一代储氢材料受到人们的广泛关注。本文介绍了稀土系超点阵储氢化合物的结构特征,揭示了一系列超点阵储氢化合物在吸放氢过程中的结构演变以及结构与储氢特性之间的关系,为以后该系列储氢化合物的制备和结构调控提供了新思路。