稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物[Pr_2(L-α-Glu)_2(ClO_4)(H_2O)_7](ClO_4)_3·4H_2O的低温热容和热化学研究

合成了一种稀土高氯酸盐-谷氨酸配合物.经TG/DTG、化学和元素分析、FTIR及与相关文献对比,确定其组成为[Pr2(L-α-Glu)2(ClO4)(H2O)7](ClO4)3?4H2O,纯度为99.0%以上.利用显微熔点仪分析发现其没有熔点.在78～370K温区,用精密绝热量热仪测量其低温热容,在285～306K温区发现一明显吸热峰,归结为固-固相变过程.通过相变温区三次重复热容测量,得到相变温度Ttr、相变焓?trHm和相变熵?trSm分别为(297.158±0.280)K,(12.338±0.016)kJ?mol-1和(41.520±0.156)J?K-1?mol-1.用最小二乘法将非相变温区的热容对温度进行拟合,得到了热容随温度变化的两个多项式方程.用此方程进行数值积分,得到每隔5K的舒平热容值和相对于273.15K的热力学函数值.根据TG/DTG结果,推测了该配合物的热分解机理.依据Hess定律,选择1mol?dm-3盐酸为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应量热计,测定了该配合物的标准摩尔生成焓为:?fHm=-(7223.1±2.4)kJimol-1.

稀土高氯酸盐-缬氨酸配合物[Sm_2(L-α-Val)_4(H_2O)_8](ClO_4)_6的低温热容和热化学研究

以高氯酸钐和缬氨酸为原料在蒸馏水中合成了一种稀土高氯酸盐-缬氨酸配合物[Sm2（L-α-Val）4（H2O）8]（ClO4）6。利用TG/DTG、化学和元素分析、FTIR等技术表征了配合物的结构,确定其组成为：[Sm2（L-α-Val）4（H2O）8]（ClO4）6。用精密绝热量热仪测量了它在78~371K温区的热容,用最小二乘法将该温区的热容对温度进行拟合,得到了热容随温度变化的多项式方程。用此方程进行数值积分,得到每隔5K的舒平热容值和相对于298.15K的热力学函数值。根据TG/DTG结果,推测了该配合物的热分解机理。另外,依据Hess定律,通过设计合理的热化学循环,利用等温环境溶解-反应热量计分别测量量热反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓,从而确定反应的反应焓为：ΔrHΘm=（24.83±0.85）kJ·mol-1。最后,利用反应的反应焓和其它反应物和产物已知的热力学数据计算出配合物的标准摩尔生成焓为：-（8010.01±3.90）kJ·mol-1。

稀土高氯酸盐甘氨酸咪唑三元配合物的制备及表征

在水溶液中，用稀土高氯酸盐ＲＥ（ＣｌＯ４）ｍ·ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｙ）与甘氨酸ＧＬＹ及咪唑Ｉｍ作用，合成了９种新的三元配合物，对这些配合物经过元素分析、化学分析，确定了它们的化学式为：ＲＥ（ＧＬＹ）４（Ｉｍ）（ＣｌＯ４）３·ｎＨ２Ｏ；并且通过红外光谱ＩＲ、紫外光谱ＵＶ，Ｘ－射线衍射分析及溶解性的测定等，进行了表征，发现了一些规律。

稀土脯氨酸高氯酸盐配合物[RE_2(Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6(RE=Pr,Er)的低温热容及热力学性质

合成了两种纯度分别是 99.2 4%和 98.2 0 %的单晶稀土脯氨酸高氯酸盐配合物 [Pr2 (Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 和 [Er2 (Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 ,对该配合物进行了热容、热重、差热和标准燃烧热等测定。在 78～ 370 K温度区 ,用高精密全自动绝热量热仪测定了热容值 ,计算机拟合得其热容对温度的多项式方程分别为 :Cp=140 7.0 8+75 1.6 7X +170 .17X2 +89.5 9X3- 76 .11X4和 Cp=1317.99+6 33.0 5 X +16 3.82 X2 +15 0 .2 3X3- 86 .2 1X4,[Er2(Pro) 6 (H2 O) 4](Cl O4) 6 的 Cp- T曲线有一熔化峰 ,计算熔点为 35 5 .5 5 K,熔化熵为 6 9.5 42 J/(K m ol) ,熔化焓为2 472 5 .81J/m ol。 TG、DTA技术研究了其热分解过程 ,初步分析了配合物的分解机理。燃烧热实验给出了它们的标准燃烧热分别为 1772 0 .41k J/mol和 1810 1.6 5 k J/m

稀土高氯酸盐—甘氨酸配合物[Sm2（Gly）6（H2O）4]（ClO4）·5H2O单晶体的低温热容及标准生成焓

合成了稀土高氯酸盐－甘氨酸配合物晶体。经热重、差热、化学分析及与有关文献对比，确定其组成是[Sm2(Gly)6(H2O)4](ClO4)·5H2O，单晶结构，纯度是99.0%。熔点分析仪分析知其没有固定熔点，在79－370K温区，用高精密全自动绝热汨热仪对单晶配合物进行了热容测定，发现该配合物在低温段没有反常热容。348.07K附近是该配合物的分解温区，配合物的分解温度、分解熵和分解焓分别是346.89K,44.669kJ/mol和128.77J/K·mol。计算机拟合了热容对温度的多项式方程，在79－318K温区，Cp=1294.56+624.17X-11.893X^2+75.075X^3+23.762X^4。在常压，298.15K下用具有恒温环境的反应热量计测定了配合物的标准生成焓值为－8022.405kJ/mol。

稀土高氯酸盐甘氨酸咪唑三元配合物的热分析

采用TG -DTG ,DSC对 9种稀土高氯酸盐甘氨酸咪唑三元配合物的热分解过程进行了研究。比较了配合物的热稳定性 ;利用Kissinger公式计算了配合物的表观分解活化能 ;从DSC分析得到了配合物的脱水焓及分解焓 ,发现稀土配合物的表观分解活化能、配合物的脱水焓及分解焓呈现一定的规律性。

重稀土高氯酸盐甲基苯甲酰甲基亚砜配合物的合成及Tb^(3+)的发光

合成了重稀土高氯酸盐甲基苯甲酰甲基亚砜配合物RE(ClO4)3.L5.C2H5OH(RE=Gd,Tb,Dy,Tm,Yb;L=C6H5COCH2SOCH3)。经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导及热重分析确定了配合物的组成,测定了配体及配合物的IR谱、1H NMR及铽配合物的磷光光谱、荧光激发和发射光谱,根据荧光发射光谱数据计算了铽配合物的各能级值。

重稀土高氯酸盐苯丁基亚砜配合物的合成及表征

重稀土高氯酸盐苯丁基亚砜配合物的合成及表征李文先１，孙元洪１，刘英平１，王宏宇２，王洁３（１．内蒙古大学化学系，０１００２１，呼和浩特；２．内蒙古大学实验测试中心，０１００２１，呼和浩特；３．内蒙古商业学校，０１００１０，呼和浩特）关键词重稀土高氯...

轻稀土高氯酸盐甲基苯甲酰甲基亚砜配合物的合成及表征

合成了5种甲基苯甲酰甲基亚砜与轻稀土高氯酸盐配合物RE(ClO4)3.L5.C2H5OH(RE=La,Pr,Nd,Sm,Eu;L=C6H5COCH2SOCH3),经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导及热重分析确定了配合物的组成,测定了配体及配合物的的IR谱、1HNMR及铕配合物的磷光光谱、荧光激发和发射光谱,根据磷光发射光谱数据计算了配体的三重态能级值。荧光发射光谱表明,配体可有效的向Eu3+离子传能使其发射较强荧光。

二甘双酰氮甲基苯胺(L)稀土高氯酸盐配合物的合成及表征

在非水介质中合成了5种轻稀土高氯酸盐与配体二甘双酰氮甲基苯胺形成的固体配合物,通式为[Ln(L)2(H2O)2](ClO4)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm或Eu)。用元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振和TG DTA分析对这些配合物进行了表征。结果表明,在这些新配合物中,配体L表现为三齿配位行为。

三甘双酰氮甲基苯胺稀土高氯酸盐配合物的合成及表征

在非水介质中由轻稀土高氯酸盐与配体三甘双酰氮甲基苯胺(L)形成的6种具有稀土特征颜色的固体配合物,通式为[Ln(L)2(H2O)n](ClO4)3(Ln=La,Pr,Nd,Sm时,n=2;Ln=Eu,Tb时,n=1;不包括Pm),在这些新配合物中,配体L表现为四齿配位行为.

高氯酸铕与L-谷氨酸配合物单晶体的标准生成焓及热化学研究

合成了稀土高氯酸铕 -谷氨酸配合物晶体。经热重、差热、化学分析及对比有关文献 ,知其组成是[Eu2 (Glu) 2 (H2 O) 8](ClO4 ) 4·H2 O ,单晶结构 ,纯度是 95.0 6%。选用Eu(NO3 ) 3 ·6H2 O、L -Glu、NaClO4 ·H2 O、NaNO3 和H2 O作辅助物 ,使用具有恒温环境的反应热量计 ,以 2mol·L-1HCl作溶剂 ,分别测定了 [2Eu(NO3 ) 3 ·6H2 O +2Glu +6NaClO4 ·H2 O]和 {[Eu2 (Glu) 2 (H2 O) 8](ClO4 ) 4·H2 O +6NaNO3 +9H2 O}在 2 5℃时的溶解焓。设计一热化学循环求得化学反应的反应焓△rH0m =3 6.873kJ·mol-1,计算得配合物 [Eu2 (Glu) 2 (H2 O) 8](ClO4 ) 4·H2 O(s)在 2 98.1 5K时的标准生成焓△fH0m ,2 98.15K=-6584 .853kJ·mol-1。

镧系元素高氯酸盐苯丁基亚砜配合物的合成与表征

本文以稀土高氯酸盐ＲＥ（ＣｌＯ_４）_３ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ^（３＋）、Ｃｅ^（３＋）、Ｐｒ^（３＋）、Ｎｄ^（３－）、Ｓｍ^（３－）、Ｅｕ（３＋），ｎ＝６～７）与苯丁基亚砜ＰＢＳＯ（Ｃ_６Ｈ_５Ｃ_４Ｈ_９）在无水乙醇体系中合成出六个新配合物，并对配合物进行了元素分析，稀土离子含量测定，配体ＰＢＳＯ含量测定ＣｌＯ_４~－含量测定、ＩＲ谱、导电、ＴＧ－ＤＴＡ分析及Ｘ－射线粉末衍射。确定了配合物的组成为［ＲＥ（ＢＰＳＯ）_７（ＣｌＯ_４）］（ＣｌＯ_４）_２，配位数为８，电解质类型为１：２。

稀土与L-组氨酸L-谷氨酸三元配合物的pH电位法研究

报道了在模拟生理条件 ( 37℃ ,c =0 .15mol· L-1Na Cl)下用精密 p H电位法对 15种稀土元素与 L-组氨酸及 L-谷氨酸溶液体系三元配合物稳定常数的测定结果 ,实验数据处理用程序Miniquad- 82 A完成 ,玻璃电极的选择及校正用 Magec程序完成 .结果表明在该三元体系中普遍存在 3种类型的酸式配合物 ( 1111,1112及 1113型 ) ,且每一类型配合物的稳定常数相差较小 .

轻稀土高氯酸盐-苯并十五冠五—联吡啶三元混配络合物的合成研究

本实验研究合成了稀土(RE＝La、Pr、Nd、Sm)高氯酸盐的联吡啶苯并十五冠五的三元混配络合物,并测定了它们的组成,熔点及电导,培养了Pr^(3+)的混配物单晶。同时对同样具有弱配位能力的六氟磷酸盐的轻稀土三元混配物合成的可能性进行了试验。

一种稀土铕配合物的合成及其发光性能研究

以2,6-吡啶二羧酸(2,6-H 2pdc)、β-苯乙胺(PEA)和稀土离子Eu(Ⅲ)为原料,采用溶剂挥发法在室温下制备了一种新型的Eu(2,6-Hpdc)_(3)(H_(2)O)_(2)(PEA)_(2)晶体。采用单晶X射线衍射、XRD、TGA、荧光光谱等方法对所制备的配合物进行了表征和分析。结果表明晶体数据的模拟衍射图与实验测得的粉末X射线高度吻合,证实合成的样品具有很好的相纯度。热重分析结果表明该配合物具有良好的热稳定性。Eu 3+配合物的荧光光谱表明,配合物具有稳定而强的发光特性。利用该配合物在酸碱蒸汽中的荧光开/关特性,制备了一种具有防伪效果的墨水,表明该类配合物在防伪领域具有潜在的应用前景。

希土高氯酸盐与直链醚配合物的合成与性质

本文首次合成了十五种希土高氯酸盐与三缩四乙二醇(EO_4)的配合物。很有意义地见到金属:EO_4的摩尔比均为1:2。通过元素分析、摩尔电导、热重一差热分析及红外光谱等表征,确证其组成为Ln(EO_4)_2(ClO_4)_3·nH_2O(Ln=La-Gd,n=2;Ln=Tb-Lu,Y,n=3)。文中探讨了不同溶剂、不同阴离子等对配位性质的影响,并与相应的冠醚配合物进行了比较。

三核铜(Ⅱ)-稀土(Ⅲ)席夫碱配合物的合成、分子结构和性质

通过四齿铜(Ⅱ)席夫碱配合物(CuSaltn)与硝酸镧(Ⅲ)反应,合成了一系列的3d-4f异金属席夫碱配合物(CuSaltn)_(2)Ln(H_(2)O)(NO_(3))_(3)(Ln=镧(1),铈(2),镨(3),钕(4),钐(5)),其中Saltn为1,3-丙二胺缩双水杨醛席夫碱配体。对配体和配合物进行了元素分析、热失重、红外光谱、紫外光谱等分析表征。在室温下测定了配合物5的晶体结构,钐(Ⅲ)离子与两个双齿铜配合物、两个双齿硝酸盐离子和一个水分子形成九配位构型。形成三核铜(Ⅱ)-稀土(Ⅲ)配合物后,配合物的荧光显著降低。该类化合物的结构研究为其他类似的席夫碱配合物的研究提供有价值的信息,并且会被应用于荧光性能的研究。

纳米稀土谷氨酸咪唑三元配合物的合成、表征及抗菌活性研究

合成了6种新型纳米稀土三元配合物。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、氢谱、碳谱、热重-差热等表征,确定了该类配合物的化学组成为：RE（Glu）3ImCl3·3H2O（RE=La^3＋,Nd^3＋,Er^3＋,Eu^3＋,Y^3＋,Gd^3＋;Glu=L-谷氨酸;Im=咪唑）,TEM电镜测试表明其有一定规则形貌,粒径在30-60 nm。通过抗菌实验对其抑菌效果进行研究,结果表明：6种纳米稀土三元配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌均有较强的抑制作用（最小抑菌浓度MIC分别约为140,100,250μg·ml^-1）,属于广谱抗菌剂;抗菌效果明显优于非纳米稀土三元配合物、稀土氯化物、L-谷氨酸或咪唑。

稀土－谷氨酸配合物的pH电位法研究

报道了在生理条件（３７℃，Ｉ＝０．１５ｍｏｌ·Ｌ－１ＮａＣｌ）下用ｐＨ电位法对１５种稀土元素与Ｌ－谷氨酸配合物稳定常数的测定结果。玻璃电极校正用ＭＡＧＥＣ程序进行，各体系中配合物物种的选择及其稳定常数的计算用程序ＭＩＮＩＱＵＡＤ－８２Ａ完成，讨论了“四分组效应”及钇的位置。