2种稀土Eu^(3+),Tb^(3+)配合物的合成与其光致发光性质

设计合成新的三齿有机配体4-(4'-咔唑-9基-丁基氧)-吡啶-2,6-二甲酸(H_2CBODPA),并以此为配体合成配合物Na_3Eu(CBODPA)_3和Na_3Tb(CBODPA)_3.通过对有机配体分子结构的调控,稀土Eu^(3+)和Tb^(3+)有机配合物的激发波长明显地向长波长方向移动,与吡啶-2,6-二甲酸配合物的激发波长相比,其有效激发波长向长波长方向移动约70 nm.Na_3Eu(CBODPA)_3和Na_3Tb(CBODPA)_3在近紫外光(350 nm)的激发下,分别得到较强的特征红色发光(Eu^(3+))和特征绿色发光(Tb^(3+)).研究结果对合成长波长激发的稀土有机发光探针提供理论依据和应用参考价值.

稀土(La^(3+),Eu^(3+),Tb^(3+))萘甲酸邻菲咯啉三元配合物的性质

在95%乙醇溶液中合成了3种稀土萘甲酸邻菲罗啉三元配合物,其通式为RE(Nap)3·phen(RE=La3+,Eu3+,Tb3+;Nap=萘甲酸根;phen=邻菲咯啉).并用元素分析、IR、1H NMR、XPS、XRD等分析手段对产物进行了表征,结果表明萘甲酸根以双齿方式与稀土离子配位.

Eu^(3+)-Dy^(3+)稀土配合物的合成及其发光性质

以2,4,6-吡啶三甲酸为配体,通过水热方法合成出含Eu3+和Dy3+两种稀土离子的一系列配合物;测定了配合物的发光性质.结果表明,通过掺杂不同比例的Dy3+可以得到荧光强度不同的配合物,其在紫外光照射下发出Eu3+的特征红色荧光;随着Dy3+含量的增加,Eu3+的特征荧光逐渐减弱.这说明该系列配合物中的Dy3+对Eu3+的荧光产生猝灭作用;其原因可能是配体吸收的激发能被Dy3+在近红外区的辐射跃迁所损耗.

西沙必利与稀土离子Eu^(3+)配合物的合成及配位位置的研究

普瑞博思是一种新型、有效、可供口服的胃药 .它的主要有效成分为西沙必利 ,其分子结构为FOCH3NHCO H3CONH2 H2 OCl本研究工作通过紫外光谱、荧光光谱等手段 ,初步确定了西沙必利与Eu3+形成稳定的配合物 .我们通过共沉淀法制得固体配合物 ,并通过扫描电镜、差热分析、红外光谱等方法证明了配合物的形成 ,初步推断出配位点 .

头孢唑啉酸与稀土元素Eu^(3+)配合物的合成及配位位置的研究

头孢唑啉酸 (cefazolin)为抗生素类药物 ,它的钠盐就是通常所说的先锋霉素 .我们通过共沉淀法合成了头孢唑啉酸与稀土元素Eu3+ 的固体配合物 ,并对其进行了光谱及波谱研究 .通过IR、1 HNMR和1 3CNMR确定了配合物的配位点 ,并探讨了配位机理 .

稀土配合物Eu(asprin)_3phen发光特性的研究

将稀土配合物Eu(asprin)_3phen掺杂到导电聚合物PVK中,制成结构分别为ITO/PVK:RE配合物/LiF/AI(1),ITO/PVK:RE配合物/PBD/LiF/AI(2)的电致发光(EL)器件。发现二者的电致发光谱存在着较大的差别:在器件(1)中,来自Eu^(3+)的位于594nm(~5D_0→~7F_1)和614nm(~5D_0→~7F_2)处的发光强度大致相当,而在器件(2)中,EL主要来自Eu^(3+)位于614nm的发光,594nm处的发光很弱,与薄膜状态下的光致发光谱(PL)一致。并针对此现象进行了初步讨论。

Eu^(3+)配合物掺杂聚合物的制备与光谱性能研究

以噻吩甲酰三氟丙酮(2-thenoyltrifluoroacetone,TTFA),六氟乙酰丙酮(hexafluoro-acetylacetone,HFA)和甲基联苯甲酰(dibenzoylmethide,DBM)分别为配体合成了Eu3+的三种β-二酮类配合物Eu(TTFA)3、Eu(HFA)3和Eu(DBM)3,以及掺杂这三种配合物的聚合物(聚甲基丙烯酸甲酯,PMMA),并用分光光度计对它们的荧光光谱特性进行了分析研究.结果表明,三种配合物中Eu(TTFA)3荧光强度最强,并分析了其原因,发现能级匹配、配体取代基、配体结构对称性等均对配合物发光效率有重要的影响.通过比对,证明了TTFA是Eu3+发红色荧光的优良配体.进一步研究还发现,Eu(TTFA)3掺杂PMMA中稀土离子的荧光强度和荧光寿命均随掺杂浓度(质量分数为0.08~0.5)的增加而增大.

3-二茂铁基-2-丁烯酸稀土配合物的合成及抑菌活性研究

用稀土硝酸盐与 3 二茂铁基 2 丁烯酸在 95 %乙醇中反应 ,合成了六种新的稀土配合物。由元素分析、红外光谱、电子光谱、失重分析和摩尔电导率对配合物进行了表征。并研究了配合物的抑菌活性 ,抑菌活性试验表明六种配合物具有选择性抑菌性能。

稀土配合物Eu(TTA)_3Phen掺杂的PMMA树脂的制备及其发光性能研究

用新的合成方法合成了稀土配合物Eu(TTA) 3Phen。研究了该配合物的IR、UV、TGA、元素分析和荧光光谱。该配合物具有良好的发光性能和热稳定性。采用加热方法将Eu(TTA) 3Phen掺入PMMA树脂中 ,制成发光塑料树脂 ,并测定其发光性能。结果表明 ,Eu(TTA) 3Phen掺入PMMA树脂后仍保持该稀土配合物原有的发光特性 ,制成的Eu(TTA) 3Phen -PMMA树脂复合材料具有良好的发光性能 ,其发光强度与Eu(TTA) 3Phen掺入的含量有关。

双核双配体稀土配合物Tb_(1-x)Eu_x(TTA)_3Phen的合成及光学性能研究

合成了系列铕铽双核稀土有机稀土配合物Tb1-xEux(TTA)3Phen,通过差热-热重分析、XRD、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱等测试手段研究了配合物的组成、结构和发光性质。由紫外可见光谱可以看出,稀土有机配合物的吸收峰主要来自有机配体HTTA和1,10-Phen;差热-热重分析证明,稀土有机配合物热稳定性较好。荧光光谱和电致发光表明,铽对铕配合物的发光有协同作用。在该系列配合物中,不仅有机配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子使其发光,而且铽离子也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子,增强铕的发光强度。同时就双核稀土有机配合物光致发光和电致发光的特性及掺杂体系的能量传递过程进行了讨论。

九配位Sm^(3+),Eu^(3+)和Gd^(3+)与EDTA配合物的合成及结构研究

详细报道了Sm3+,Eu3+和Gd3+分别与乙二胺四乙酸(EDTA)配体形成配合物的合成及结构测定。通过单晶X-射线衍射仪和元素分析的测定,确定了这些配合物的结构都是以Sm3+,Eu3+和Gd3+为中心的九配位单帽四方反棱柱体结构,组成分别为Na[Sm(EDTA)(H2O)3]·5H2O,Na[Eu(EDTA)(H2O)3]·4H2O和Na[Gd(EDTA)(H2O)3]·5H2O。

共掺杂稀土配合物Tb_(0.5)Eu_(0.5)(asprin)_3phen电致发光的研究

合成了共掺杂稀土配合物Tb0.5Eu0.5(asprin)3phen,将其掺杂到导电聚合物PVK中,制成结构为ITO PVK∶RE配合物 PBD Al的电致发光器件。与PVK∶Eu(asprin)3phen体系为发光层的相同结构的器件相比,我们发现铽离子的引入能猝灭PVK的发光,增强铕的发光,而Tb3+本身的发光很弱,几乎看不到,说明Tb3+在其中起到能量的中间传递作用,促进了PVK到Eu3+的能量传递。本文就器件的发光特性及掺杂体系的能量传递进行了初步讨论。

稀土、2-羟基-3-萘甲酸、邻菲咯啉三元配合物合成及表征

在乙醇溶液中合成了稀土离子(RE=Tb,Eu,Sm,Nd)与2-羟基-3-萘甲酸(HL)、邻菲咯啉(phen)固体配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析,确定了配合物的组成为REL4.phen2.Na.H2O。初步研究了这些配合物的谱学性质并推测出羧基(—COO—)与稀土离子和钠离子属于桥式配位,形成了链状结构的化合物。其中钠离子和稀土离子分别为六配位和八配位模式。

Eu^(3+)-β-二酮、三正辛胺三元配合物的合成与光谱特性

合成了铕 (Ⅲ )的二苯甲酰甲烷、三正辛胺的三元配合物Eu3 + ·(DBM ) 3 · [N(C8H17) 3 ]2 ,通过元素分析确定了配合物的组成 ,并通过红外光谱对配合物进行了表征。结合红外光谱、荧光光谱讨论了配合物的成键特性、配体传能机制以及协同配体N(C8H17) 3 引入对激发光谱的影响。荧光光谱表明配合物可吸收 2 4 7～ 4 0 0nm的宽带紫外光 ,发射Eu3 + 的5D0 →7F2 对应的 6 12nm红色荧光。

稀土气态配合物NdAl_3Br_(12)的热力学性质

溴化稀土在948K以下时蒸气压极小,以至于无法测出。研究显示,可能是由于生成气态配合物NdyAlxBr3(x+y),溴化钕与溴化铝在600K以上共热时,溴化钕的表观蒸气压大幅度提高。平衡实验结果表明,在温度为629～805K和压力为0.015～0.19MPa时,NdAl3Br12是惟一的稳定气态配合物。反应式NdBr3(s)+(3/2)Al2Br6(g)=NdAl3Br12(g)的平衡常数由骤冷实验结果计算。假设ΔC p=0J·mol-1·K-1,该反应的焓变和熵变分别为ΔH 298=-2.6±3.0J·mol-1·K-1。298=25.5±2.

稀土与3-羧基苯磺酸、2-(4-吡啶基)-咪唑[4,5-f]菲咯啉构筑的双核配合物的合成、晶体结构及表征

以3-羧基苯磺酸根（3-SBA）和2-（4-吡啶基）-咪唑[4,5-f]菲咯啉（4-PDIP）为配体,用水热法合成了3种稀土配合物：[Ln2（3-SBA）2（4-PDIP）2（OH）2（H2O）4]·2H2O（Ln=Sm（1）,Eu（2）和Gd（3））。用X-射线单晶衍射分析方法测定了其晶体结构。配合物1~3为同构的双核分子。2个羟基以桥联方式连接2个Ln（Ⅲ）离子,3-SBA和4-PDIP以螯合双齿形式与Ln（Ⅲ）离子配位。双核分子之间通过氢键构筑成三维超分子结构。配合物1和3分别在545 nm和529 nm处出现来自于配体的荧光发射,对应于配体的π＊-π的跃迁。配合物2呈现Eu（Ⅲ）离子的特征发射,位于579、592、612、650和696 nm处的发射峰分别对应于5D0→7Fj（j=0~4）跃迁。

稀土氨基酸配合物RE(Val)Cl_3·6H_2O(RE=Nd, Sm)的热分解动力学

合成了稀土氨基酸配合物晶体——三氯化缬氨酸六水合钕、钐,对合成样品进行了EDTA滴定、元素分析、红外光谱分析、热重、差热分析以及熔点测定,推测了配合物的热分解机理,采用Achar法和Coats-Redfern法研究了配合物热分解的非等温动力学过程,给出了各配合物样品失水阶段第一步反应和氨基酸骨架断裂阶段第一步反应的活化能(E)、指前因子的对数值(lnA)及热分解反应动力学方程式.

在铕-2-噻吩甲酸-邻菲咯啉三元配合物中La^3＋对Eu^3＋的发光影响

合成了七种不同掺杂比例的稀土高氯酸盐(铕掺镧)与2-噻吩甲酸-邻菲咯啉的固态配合物,对配合物进行了元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导测定,确定了配合物组成为(Eu1-xLax)·L3·phen·1/2H2O(x=0·000～0·200,L为2-噻吩甲酸,phen为邻菲咯啉),并测定了配体及配合物的IR谱及荧光激发和发射光谱。摩尔电导数据表明,此类配合物为非电解质。红外光谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧与稀土离子配位,配体1,10-邻菲咯啉两个氮原子与稀土离子配位。荧光光谱测定表明,Eu3+处于无反演对称中心格位上,Eu3+配合物发射强度增大。配合物中La3+对Eu3+的发光产生敏化增强效应,当La3+掺入量为0·005mol时敏化强度最大,随着La3+浓度的增大,对Eu3+的发光敏化强度降低。

在高氯酸铕二苯亚砜邻菲罗啉三元配合物中Pr^(3+)对Eu^(3+)发光的影响

合成了一系列异核配合物[(Eu1-xPrx)(DPSO)(phen)3(ClO4)2]ClO4·nH2O(x=0000～0200,DPSO为二苯亚砜,phen为邻菲罗啉,n=1,2,3,4,5,6)。对配合物进行了组成分析,摩尔电导,IR光谱及荧光激发和发射光谱的测定。荧光光谱测定结果表明本身不发光的Pr3+对Eu3+的发光产生较大影响,当Pr3+的掺入量为0001mol时,可使Eu3+的发光强度提高到200%以上,随着Pr3+浓度的增大,对Eu3+的发光先敏化后猝灭。Eu3+在配合物中所处的格位对称性低,无对称中心。

稀土配合物Gd(TTA)_3Phen的两种不同效应

研究了稀土配合物Gd(TTA) 3Phen(TTA =噻吩甲酰三氟丙酮 ;Phen =邻菲咯啉 )的 2种不同效应 ,即作为光致发光中分子间能量转移的能量给体和电致发光中的电子转移层的性质 ,这些性质是由配合物中的中心离子Gd(Ⅲ )的电子层结构决定 .