稀有三环核苷衍生物的光谱学研究

利用时间分辨激光光解技术对稀有三环核苷的前体化合物N - 4-desmethylwyosine(dYt)研究发现 ,该化合物能被 2 4 8nm激光单光子电离 ,但未观察到明显的激发三线态。用氧化性自由基SO4 · - 引发其阳离子自由基 ,揭示了其光电离机理。以KI溶液为参照 ,测得该化合物中性条件下的光电离量子产额 (Φe- )为 0 .0 4。

稀有三环核苷衍生物与羟基自由基快速反应动力学及理论计算

运用脉冲辐解瞬态吸收光谱技术研究了稀有三环核苷衍生物N-4-去甲基-wyosine(dYt)与OH自由基快速反应的动力学。结合AMI及B31,YP/6—31G++方法对OH进攻dYt各位置形成的可能加成产物进行结构优化及热力学能量计算,阐述了反应的自由基机理,预测了可能的自由基加成产物。

稀有三环核苷衍生物单电子氧化反应的脉冲辐解研究

运用纳秒级脉冲辐解技术研究了稀有三环核苷衍生物6-甲基三环鸟苷(dYt)与一些单电子氧化性自由基的反应,表征了反应过程中产生的阳离子自由基dYt*+及其脱质子中性自由基dYt(-H)*的瞬态吸收光谱及pKa,并首次得到该化合物与*OH自由基及单电子氧化性自由基SO4*-,CO3*-,N3*反应的动力学速率常数,揭示了反应机理,为进一步了解该类化合物的氧化反应提供了一定的证据.