对高分子稀溶液理论教学中几个问题的理解与讨论

对高分子稀溶液理论教学中应注意的几个问题进行了分析和讨论,重点是高分子稀溶液热力学性质偏离理想溶液的原因、θ状态的产生与描述。笔者认为应强调高分子不存在理想溶液,其根本原因在于高分子和溶剂分子尺寸的差异,θ状态是混合热与混合熵平衡的结果。熵参数受链段-溶剂相互作用参数χ影响,当χ=0时,熵参数ψ近似为0.5;当χ发生变化,ψ偏离0.5。同时讨论了高分子链的实际尺寸、晶格理论中的一个近似和稀溶液理论中微体积元中的溶剂化学位等问题。

内压与Henry常数

建立了一个气体溶解度的新模型,它实际上是Pierotti理论的修正.按照这个模型,稀溶液中的溶质被视为虚拟的完全气体,Henry常数则是1 mol完全气体的压力与一个Boltzmann因子的乘积,这个因子取决于溶质分子周围溶剂的内压.对若干气体在有机溶剂和聚合物中溶解度数据检验结果表明,这个模型能满意地用来描述Henry常数随温度的变化规律.计算得到的稀溶液形成的偏摩尔热力学函数也与实验值吻合.