程序升温热重法研究扎赉诺尔煤的气化动力学

用程序升温热重法对扎赉诺尔煤（ＺＬ）的８００℃半焦进行ＣＯ２气化研究，考察了升温速率对ＴＧ／ＤＴＧ谱图的影响，分析讨论了ＤＴＧ参数（Ｔｍ和Ｒｍ）的变化；用单一升温速率法和多个升温速率组合法分别作了动力学计算，并对结果进行了分析讨论。结果表明：Ｔｍ和Ｒｍ均随升温速率的增高而增大，两种计算方法得到的动力学参数是不同的，单一升温速率法计算出的表观活化能Ｅ和指前因子Ａ遵循关系式：ｌｏｇＡ＝０．１０Ｅ８．４ｓ，即存在动力学补偿效应；多个升温速率组合法对表观活化能Ｅ的计算。

程序升温热重法研究神府高温煤焦-CO_2气化反应性

在制焦温度为1223-1773 K内,制备了慢速和快速神府煤焦,采用程序升温热重法研究了煤焦-CO2高温气化反应性。主要研究了升温速率、制焦温度和热解速率对煤焦反应性的影响,并对一种高温慢速热解焦（制焦温度为1573 K）的程序升温和等温动力学进行了比较。结果表明：升温速率对煤焦-CO2气化反应有明显影响;制焦温度较高的煤焦反应性较低;快速热解有利于提高煤焦的反应性;由程序升温法和等温法所得活化能随转化率变化呈现不同的趋势,但所得活化能的平均值分别为160.13 kJ/mol和163.21 kJ/mol,十分接近。

程序升温热重法研究活性焦气化反应特性

在管式炉上以较高炭化温度(1000℃以上)制备煤焦,并在较低温度(850℃)下用水蒸气活化而制得活性焦。采用程序升温热重法对高炭化温度下制得活性焦的CO2气化反应特性进行了研究,并利用组合升温速率法对其动力学参数进行了计算。从对碳转化率曲线、气化速率曲线的分析和比较来看:随着制焦温度的升高和煤阶的增加,活性焦的活性逐渐下降;活化之后的煤焦比未活化煤焦的气化反应活性更好。动力学参数的计算结果符合上述结论。

升温速率对煤焦-CO_2高温气化反应性的影响

利用STA409PC综合热分析仪以程序升温法来研究煤焦-CO2气化反应,主要考察了高温下升温速率对煤焦气化反应性的影响,并用Ozawa法和单一升温速率法对其动力学参数进行了求算.实验结果表明:升温速率对煤焦气化反应有明显影响,升温速率越大,相同时间内,煤焦的碳转化率越高,但是其升温速率存在一上限值,而且这一上限值随煤种的不同而不同;随升温速率的增大,DTG曲线向高温方向移动,峰值温度和最大反应速率也随之增大;利用Ozawa法求得的鞍钢煤焦和本钢煤焦的活化能均在110 kJ/mol左右,阜新煤焦的活化能为87 kJ/mol.

升温条件下冶金焦炭质量及CO_2气化反应研究

利用红外气体分析仪对升温条件下焦炭的气化反应进行了研究。结果表明 ,焦炭的气化温度与其质量指标间有很好的相关性 ,它们与恒温条件下的得到的反应性指标不可相互代替。从模拟高炉的近似程度看 ,焦炭的气化温度优于其反应性。

PTV-GC/MS测定饮用水中的土臭素

目的：建立大体积进样、程序升温气化、气相色谱质谱联用测定饮用水中的土臭素的分析方法。方法：水中的土臭素用二氯甲烷萃取后大体积进样，程序升温气化、气相色谱质谱分析测定，选择离子定量。结果：在0-1000ng／L浓度范围内线性良好，相关系数为0．999，方法检测限为2ng／L，加标回收率在89％-97％之间，精密度RSD〈10％。结论：该方法灵敏度高、准确度好，满足生活饮用水中的土臭素的卫生检测要求。

TPR法研究煤焦—CO_2气化反应──（Ⅰ）碳化条件和掺加金属催化剂对气化反应性的影响

改变碳化条件和掺加金属催化剂，制备了十几个煤焦样品。用ＸＲＤ测定了未载金属煤焦的碳微晶尺寸。用ＴＰＲ法测定了上述煤焦的ＣＯ_２气化反应性，用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ方法计算得到了反应活化能Ｅ和指前因子Ａ。结果表明：碳化条件越剧烈，煤焦的气化活性越低。掺加不同量的钙催化剂，煤焦的气化活性得到不同程度的提高，同时ＤＴＧ曲线有明显的变化。这些现象可从碳化条件对煤焦气化活性的影响，以及钙对煤焦ＣＯ_２气化的催化作用等方面来解释。

TPR方法研究煤焦－CO_2气化反应（Ⅱ）不同方法计算动力学参数和补偿效应

采用三种升温速率，ＴＰＲ方法研究了不同碳化条件下得到的八个煤焦样品的ＣＯ２气化动力学规律。用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌ、Ｏｚａｗａ和Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ方法计算分别得到了动力学参数。结果表明：尽管由不同方法求得的活化能有较大差异，但都能较好地验证碳化条件对煤焦气化反应性的影响。研究还发现，对所有煤焦样品。用Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌ方法计算得到的活化能Ｅ和指前因子Ａ之间，都存在着动力学补偿效应。

锡林浩特褐煤气化特性研究

利用同步热分析仪研究了制焦温度、气化温度以及升温速率等因素对煤焦气化特性的影响。研究结果表明:随着制焦温度的升高,煤焦的气化失重量减少,气化反应的时间延长,气化反应性略有降低。随着气化温度的提高,锡林浩特褐煤煤焦在相同时间内的碳转化率增加,煤焦的气化时间缩短,气化温度对煤焦的气化反应性有较大的影响。随着升温速率的增大,TG曲线、DTG曲线均向高温侧偏移。升温速率越大,相同温度时煤焦的碳转化率越低,气化反应速率达到峰值对应的气化温度随升温速率的增大而升高。随着升温速率的增大,煤焦气化反应活性变好,气化反应进行的更加剧烈。

TPR研究载Fe半焦的CO_2气化行为

采用溶液浸渍法，将Ｆｅ￣（３＋）离子担载到扎赉诺尔脱灰煤上，并制成８００℃半焦，使Ｆｅ￣（３＋）变成还原类Ｆｅ￣０。以扎赉诺尔脱灰煤半焦为原料，在热天平上，运用程序升温反应（ＴＰＲ）进行了ＣＯ_２气化研究。从ＤＴＧ曲线上考察Ｆｅ在煤气化过程中的催化行为，以及升温速率对催化反应历程的影响，提出了Ｆｅ在煤气化过程中的催化作用模型。结果表明：Ｆｅ对扎赉诺尔煤半焦的ＣＯ_２气化有着明显的催化作用，随Ｆｅ含量的增高，ＤＴＧ的峰顶温度下降，不受升温速率的影响；并发现，在Ｆｅ的作用下，半焦的气化过程可分为催化和非催化两个反应阶段，而且在高的升温速率下出现多个ＤＴＧ峰，氧化－还原机理可以解释这一现象；Ｆｅ的负载量影响煤焦的孔结构和反应活性。

TPD法研究平朔煤半焦的灰分在气化中的作用

目的 用 TPD(程序升温脱附 )法研究平朔煤的灰分在气化中的作用 .方法 使用 TPD和 TGA(热重分析 )方法对平朔煤含灰样与酸洗样在气化中形成表面复合物的能力进行测试 ,考察其形成与发生分解的基本规律 .结果与结论 平朔煤含灰煤半焦在 730℃可以测到 CO脱附峰 ,酸洗样在整个过程中无CO脱附峰 .TPD和 TGA的研究表明 ,平朔煤半焦中的灰分在气化中可以起催化作用 ,730℃的 CO脱附峰与灰的催化作用关系很大 .XRD( X线衍射 )对煤半焦中灰分组成的考察表明 ,含灰样中灰分主要成分为Ca O,酸洗样中主要为 Ca F2 .因此灰中的 Ca O是在气化中起催化作用的活性物种 .在气化中 ,Ca O与煤半焦在 730℃可以发生反应 ,生成 CO,同时金属氧化物被还原 .在该温度范围内 ,被还原的 Ca O又可在 CO2气氛中被氧化 .上述过程构成了催化气化的循环过程 .显然 Ca O对气化过程有催化作用而 Ca F2 没有催化作用 .酸洗过程可以使 Ca O转化为 Ca F2 ,造成催化活性组分的损失 。

PTV-GC-MS/MS同时测定烟草中202种农药残留

研究了应用程序升温汽化进样-气相色谱-串联质谱(PTV-GC-MS/MS)技术检测烟草中202种农药品种221个组分的高效方法。以QuEChERS技术快速提取烟草中残留农药并净化,PTV进样后在TR-pesticide II毛细管柱上分离,通过优化串联质谱参数,有效降低复杂基质干扰及农药组分重叠峰的相互串扰,以保留时间窗口和特征SRM(选择性反应监测)离子对定性、峰面积定量。结果表明:①202种农药在0.01～2.50 mg/L范围内线性良好,相关系数为0.9800～0.9999,检测限0.0002～0.0100 mg/kg,加标回收率67.4%～112.0%,RSD 0.30%～20.30%。②应用该方法对44个进口烟叶样品进行检测验证,效果良好。③该方法对农药品种覆盖面广,前处理简便、快捷,节省溶剂;一次进样在46 min内可分析221个组分,准确、灵敏。

生物质焦CO_2高温气化反应动力学研究

利用同步热分析仪,采用程序升温法研究了生物质焦CO_2气化反应速率特性,主要考察了升温速率对生物质焦气化反应性的影响,并用Friedman-Reich-Levi法对其动力学参数进行了计算。结果表明:DTG曲线峰值温度和最大反应速率随着升温速率的增大而增大;以二氧化碳作保护气,改变升温速率,当升温速率为15℃/min时,热解得到的生物质焦的反应活性最好,即气化速率最快;升温速率越大,反应速率随着温度的变化越明显;生物质焦气化阶段的活化能在-4 984.41~1 408.39 k J/mol之间变化,气化的反应过程复杂。

PTV-GC-MS/MS及UPLC-MS/MS测定水产品中多种农兽药残留

建立了程序升温进样-气相色谱-三重四级杆串联质谱仪(PTV-GC-MS/MS)检测水产品中42种农药残留和超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定水产品中28种兽药残留的分析方法。样品经2%甲酸乙腈提取,Oasis PRi ME HLB固相萃取柱净化后,通过优化色谱参数和质谱参数,提高灵敏度、降低基质及农药重叠峰干扰,采用多反应监测(MRM)模式,以保留时间和离子对进行定性,峰面积定量。42种农药和28种兽药线性关系良好,相关系数大于0.99,在3个添加水平下的平均回收率为62.4%~111.3%,相对标准偏差为1.1%~11.1%,检出限(LOD)为0.0002~0.0079mg·kg-1,定量限(LOQ)为0.0007~0.0261 mg·kg-1。该法具有操作简单、快速、节省溶剂、准确灵敏等特点,适用于水产品中农兽药多残留的快速筛查。

快速测定动物组织中β-兴奋剂的新方法

用GC-MS (EI) 建立一个快速、高灵敏度测定动物组织中β-兴奋剂的新方法.该法采用基质固相分散代替固相萃取、简化样品前处理,用程序升温汽化大体积进样在毛细管柱上实现100 μL的进样量,使检出限降低2个数量级.对于加标浓度为0.05～25.0 μg/kg的样品,回收率在94.82%～107.69%之间,变异系数＜5.52%,盐酸克伦特罗和沙丁胺醇的检出限分别为0.0096 μg/kg、0.0078 μg/kg.

丙硫克百威及其代谢物在气相色谱分析中分解因素的探讨

采用气相色谱法(GC-NPD和GC-MS)同时测定丙硫克百威及其主要代谢产物克百威、3-羟基克百威。利用程序升温气化进样器(PTV)的不分流模式进样和冷柱头(COC)柱上直接进样模式,比较了气化温度和进样方式的改变对氨基甲酸酯农药在GC分析时分解行为的影响。结果表明,采用柱上进样方式比降低气化温度,更利于抑制氨基甲酸酯农药的分解。

专利文摘

一种煤催化气化的方法 申请号：201610964256.3 申请日：2016-10-28 申请人：中国石油化工股份有限公司;南化集团研究院 本发明属于煤催化气化技术领域,本发明提供了一种煤催化气化的方法.该方法包括通过控制流化床反应器的压差控制来实现间歇式进料,通过程序升温调节至反应器温度,恒温至床层内试样热解完全,通水蒸气或氢气开始反应。

化学肥料工业

TQ113.247 9409262铁系稀土变换催化剂和主剂 Fe2O3的吸附性能及反应机理的研究[刊]/胡延平,金恒芳…（内蒙古工学院化工系）//燃料化学学报.-1993,21（3）.-225～231采用原位红外光谱、程序升温脱附技术及脉冲反应法。

煤(焦)气化活性指数H_(CG)的解析与应用

在煤(焦)样程序升温热重分析的基础上,提出了一个可以简单、定量、准确表征煤(焦)气化反应活性的气化活性指数HCG,对我国典型煤(焦)样进行了程序升温热重实验,通过HCG与其他解析方法的对比验证了HCG的表征效果.结果表明:R0.5,Rmax和Tmax在表征煤(焦)的气化反应活性时存在一定的误差;而T0.5和HCG两个指标均可以准确、可靠地表征煤(焦)气化反应活性,但是难气化的煤(焦)T0.5均大于1 000℃,超出了普通热重分析仪的温度范围,应用受到限制;而HCG可以通过温度上限较低的热重分析仪测量计算得出,应用范围更加广泛,适于评价煤(焦)的气化反应性.

QuEChERS结合PTV-GC-MS/MS测定食用菌中多种农药残留

应用Qu ECh ERS技术对食用菌中73种农药残留物进行提取、净化,在气相色谱-串联质谱（PTV-GC-MS/MS）上以Rxi-5Sil MS毛细管柱实现分离。通过优化质谱参数,提高灵敏度、降低基质及农药重叠峰干扰,以保留时间和多反应监测（MRM）离子对定性、峰面积定量。73种农药线性关系良好,相关系数大于0.99,在3个添加水平下的平均回收率为67.1%～111.4%,相对标准偏差为1.2%～11%,检出限（LOD）为0.1～8.9μg/kg。方法适用于食用菌中多农药残留的快速测定。